第十章复合反应动力学概述.pptVIP

第十章 目 录 10-1 平行反应 10-1 平行反应 10-1 平行反应 10-1 平行反应 10-2 对行反应 10-2 对行反应 10-2 对行反应 10-3 连串反应 10-3 连串反应 10-3 连串反应 10-3 连串反应 10-4 复合反应近似处理方法 一、平衡态近似法 一、平衡态近似法 二、稳态近似法 二、稳态近似法 二、稳态近似法 三、复合反应的表观活化能 三、复合反应的表观活化能 10-5 链反应 1、定义 二、直链反应 二、直链反应 二、直链反应 二、直链反应思考题 三、支链反应和爆炸限 三、支链反应和爆炸限 三、支链反应和爆炸限 10-6 催化作用 一、概述 二、催化作用分类 三、催化作用的特征 三、催化作用的特征 三、催化作用的特征 三、催化作用的特征 第十章 复合反应动力学 谢谢！ 二00九年五月 一、概述 二、催化作用分类 三、催化作用的特征 一种或几种物质加入反应系统，可以显著改变反应速率，而其数量及化学性质不发生变化，则该物质称为催化剂（catalyst），该反应称为催化反应。 1、催化剂及催化反应 2、正催化剂与负催化剂 正催化剂能加快反应速率，有机化工普遍使用；负催化剂能减慢反应速率，高分子材料普遍使用。 3、催化剂中毒 少量某物质可使催化剂活性降低甚至失效，该现象称为催化剂中毒。 1、均相催化 如：H+对脂类水解的催化 2、复相催化 如：V2O5对SO2 +1/2O2 ??SO3 催化 3、酶催化 如：馒头发酵，制酒发酵。 三类催化机理各不相同，但基本特征一样。 1、催化剂不能改变反应的方向和限度 反应的方向决定于?G ，?G 0的反应不能发生(W ’=0), 不必寻找催化剂。 反应的限度决定于Kθ ，而催化剂以同样的倍数增大k+，k – (K=k+ /k–) ，因而催化剂只能缩短到达平衡的时间而不能改变Kθ。 寻找催化剂可从正逆两方向寻找，例如 : CO + 2H2 ? CH3OH 正向反应需高压，而逆向反应则在常压下进行，所以要寻找此反应的催化剂，可试验分解反应比较方便。 2、催化剂参与反应，改变了反应途径，降低了反应的活化能 催化机理： 反应 ：A + B ?AB 加入催化剂C A + C ?AC (不稳定) AC + B ?AB+C 改变了反应机理 其物理性质往往改变 由表可见，催化反应比非催化反应Ea至少降低了80kJ·mol-1 , 意味着反应速率增大107倍。 催化反应与非催化反应活化能数值的比较 62.7 Pt 251.04 O2 + 2SO2 → 2SO3 163.2 159~176 W Fe 326.4 2NH3 →N2 + 3H2 104.6 58.58 Au Pt 184.1 2HI → H2 + I2 E(催化) /kJ·mol-1 催化剂 E(非催化) /kJ·mol-1 反 应 例如： C2H5OH CH3CHO+H2 C2H4+H2O C2H5OC2H5 +H2 O CH2=CH-CH=CH2+H2O +H2 Cu 200-250℃ Al2O3 350-360℃ Al2O3 140℃ ZnO-Cr2O3 400-450℃ 3. 催化剂具有特殊的选择性 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 复合反应动力学 由两个或两个以上基元步骤组成的反应称为复合反应。典型复合反应有三种基本类型： 平行反应、对行反应和连串反应 10-1 平行反应 10-2 对行反应 10-3 连串反应 10-4 复合反应近似处理方法 10-5 链反应 10-6 催化作用 概念：相同的反应物生成不同的产物。 实例：乙醇 乙烯 乙醚 模型： A B C k1 k2 两反应皆为一级 设A的起始浓度为a，t时刻反应掉x，生成的c(B)和c(C)分别为y和z ，即 c(A)=a-x, c(B)=y, c(C)=z 1、速率方程 2、积分式 同理 3、温度控制 若两反应的Ea不同，控制温度可改变两产物的k，从而改变两产物的比例。 根据 显然，任一时刻，两产物的浓度之比为 k1/k2 概念：正向和逆向可同时进行的反应。即未达到平衡的可逆反应。 实例：丙烯 环丙烷 模型： 正逆反应皆为一级 设 t=0 a 0 t =t a - x x t= ? a - xe