新·3平面色谱技术.pptVIP

边缘效应 “脱混”现象 多区带展开薄层色谱法 ③温度的影响 温度对分配色谱影响较大，对吸附色谱影响较小。 ④展距的影响 展距增加一倍，分离度为原来的21/2倍。 （3）展开剂的选择 ①分子间的作用 a.色散力 b.偶极作用 c.氢键作用 d.介电作用 色散力很弱,无选择性,对层析无关重要 对非电解质溶剂主要研究它们的偶极作用和氢键作用 介电作用只对溶解离子化合物的样品溶剂有重要意义 ②展开剂的极性和强度 a.极性参数P′ 混合溶剂的P′值 P′=ΦAPA + ΦBPB PA、PB分别代表溶剂A和B的极性参数，ΦA和ΦB分别代表它们在混合溶剂中的体积分数。 A/B两种溶剂组成的展开剂，当用溶剂C去替换溶剂B并保持展开剂极性不变，则ΦC可按下式计算： ΦC=ΦB（PB/PA） 展开剂强度越强,样品组分k值越小，R?值越大;反之亦然。 b.强度参数 （ε°：吸附层析，S：反相层析） 溶剂在单位表面积的标定活度的吸附剂上的吸附能。 它是通过实验测定 的，以丙烷的ε°为零，其它溶剂的ε°与丙烷比较而求得的相对值。 在硅胶上ε°与P′的关系曲线 选择性分组 溶剂 Ⅰ 脂肪醚,四甲基胍 Ⅱ 脂肪醇 Ⅲ 四氢呋喃,酰胺(甲酰胺除外),乙二醇醚,亚砜 Ⅳ 乙二醇,苯甲醇,醋酸,甲酰胺 Ⅴ 二氯甲烷,二氯乙烷 Ⅵ 脂肪酮,酯,聚醚,二氧六环,砜,腈 Ⅶ 芳香烃,卤代芳香烃,芳香醚,硝剂化合物 Ⅷ 氟代脂肪醇,间甲酚,水(氯仿) Synder溶剂选择性分组 ③溶剂分类 溶剂选择性三角形 ④展开剂的选择 原则： 先找出一种极性或强度能使组分的k 值在1~10（最好在0.5~5,或R?值在0.65~0.17)之间，保持这个强度不变，改变展开剂的选择性直到使组分有合适的分离度。 a.选择展开剂的方法 a)三角形法 b)点滴试验法 * b.二元展开剂的极性和强度的选择 二元展开剂由一种强度较大的溶剂（极性调节剂）和一种强度近于零的溶剂（底剂）按一定比例混合而成。 乙醚-正己烷（50：50） P′=Φ乙醚P乙醚 + Φ正己烷P正己烷 =0.5×2.8 + 0.5×0 =1.4 在乙醚-正己烷（50：50）中，分别用氯仿、二氯甲烷替代乙醚，其体积比为： Φ氯仿=0.5×2.8/4.1=0.34 Φ二氯甲烷=0.5×2.8/3.1=0.45 氯仿：正己烷（34：66） 二氯甲烷：正己烷（45：55） 为了使选择性的差别达到最大，应该从靠近三角形顶部的组中选择强度较强的溶剂。 c.二元展开剂的选择性 二元展开剂选择性的改变，主要是通过其中强度较强溶剂的组别的替换来实现的 d.其它因素 a)拖尾抑制剂 b)降低粘度和促溶作用 氯仿-甲醇-水、正丁醇-冰醋酸-水 吸附层析法中的几条规则： ε°增大则R?值增大，但选择性变小； ε°减小则R?值减小，但选择性增大。 二元展开剂中，当较强的溶剂所占体积最大或最小时选择性最大。 当展开剂的组成改变时，如果能引起溶剂分子和溶质分子间的氢键作用的改变，则会产生最大的选择性。 如果用无水展开剂时组分斑点拖尾，则可选用去活性的吸附剂。 * （1）光谱检出法 紫外 0.5μg 荧光 0.01ng （2）蒸气检出法 （3）试剂显色法 ①显色方法 a.喷雾显色　　b.浸渍显色　　c.超压衍生化 　　d.展层-显色法 ②显色试剂 　　 3.6 定位和定性 a.通用显色剂 a)硫酸 组成：硫酸-水（1:1），硫酸-甲醇或乙醇（1:1），1.5M硫酸与0.5~1.5M铵硫酸。 方法：喷后110℃烤15min,不同有机物显不同颜 色。 b)0.5%碘的氯仿溶液 c)中性0.05%高锰酸钾溶液 易还原化合物在淡红背景下显黄斑。 d)5%磷钼酸乙醇溶液 方法：喷后120℃烘烤，还原化合物显蓝斑，再用氨气熏，则背景变无色。　 b.专属显色剂 （4）定性 ①斑点的R?值 　②斑点的显色特性 ③斑点的原位光谱扫描 　　a.薄层色谱-紫外可见光谱扫描 　　b.薄层色谱-三维光谱扫描 　④与其它分析技术的联用 a.与其它色谱法：GC、HPLC 　　b.与电化学法联用：阳极伏安法、脉冲极谱法、库仑滴定法 　　c.与光谱法联用