新·第5章 高聚物的性能与改性-精.pptVIP

第五章 高聚物的性能与改性 §5－1 高聚物的弹性 §5－2 高聚物的力学性能 §5－3 高聚物的摩擦磨损性能 §5－4 高聚物的热性能 §5－5 高聚物的化学稳定性 §5－6 高聚物的老化性 §5－7 高聚物的改性 §5－1 高聚物的弹性 §5－2 高聚物的力学性能 * * * 一、普通形变，与金属等相似 二、高弹形变，高聚物的特性 三、影响因素： 1、分子链柔性越好，高弹形变量越大 2、聚集状态 结晶～无高弹 无定型＋柔性～有高弹 3、交联 无交联，高弹态，在外力作用下发生链间位移， 产生永久塑性变形，称为冷流现象. 适度交联（橡胶硫化） 1) 防止冷流 2) 链段可运动 高弹态，无粘流态 过度交联： 硬度、脆性提高，塑性、弹性降低 4、分子量增大 1、准交联～物理交联 2、粘流温度提高，高弹态范围扩大 四、粘弹态 1、高聚物的粘弹性 应力应变非瞬时达到平衡，应变滞后于应力 说明高聚物兼具粘性（形变不可逆）、弹性（形变可逆），称为粘弹性。 2、粘弹性的表现形式 ⑴静态表现——蠕变，应力松弛 ①蠕变：外力保持不变，形变随时间不断增大 原因：聚合物刚受外力，链段运动缓慢，材料内存在应力。外力长期作用，通过链段的运动，由原来的卷曲、缠结状态变为较伸直的状态。 ②应力松弛：保持形变一定，应力逐渐衰减。 不利：密封泄漏 有利：内应力释放 原因：受力后分子链伸长，但仍互相缠结，产生一定拉应力。随时间的延续，链段缓慢运动，调整构象，趋向于较自然卷曲的稳定状态，应力衰减。 ③影响因素 ⒈结构： 分子间力增大，柔性下降 蠕变、应力松弛下降 ⒉外力增大，温度提高 易发生蠕变及应力松弛 极端情况反而下降 适当的外力，略高于Tg的温度，蠕变明显 ⒊添加剂 填充材料，增强材料（玻璃纤维等） 降低蠕变，应力松弛 增塑剂，降低分子间力 增加蠕变 影响因素： ⒈化学结构： 柔性比刚性易滞后。 ⒉外力作用频率： 非常低与非常高，滞后均不明显。 适当频率，频率与松弛时间接近时，滞后明显。 ⒊温度： 非常高与非常低时，滞后不明显。 在Tg附近，滞后明显。 ⑵动态表现～滞后与内耗 ①滞后：交变应力作用下，应变滞后于应力 原因：分子间内摩擦 ②内耗 外力输入能量 聚合物对外做功 内耗 ε σ 交变应力作用下，由于滞后现象，因分子 内摩擦，一部分能量以热的形势散失。 吸音防震：内耗要求高 橡胶轮胎：内耗加剧老化 一、应力～应变曲线 ①E高，抗拉强度大，应变很小。 硬脆型～聚苯乙烯、酚醛树脂 硬玻璃态TTx(硬化温度） ① ② ③ ④ ⑤ ε σ ②E高，抗拉强度大，应变仍较小。 强硬型～硬PVC，PP TxTTg软玻璃态 ③E高，抗拉强度大，韧。 强韧型～PC，ABS，PA ④E低，抗拉强度小，软弱型～未硫化橡胶 ⑤E低，应变小，强度大于④。 柔韧型～适度硫化橡胶、低密度聚乙烯，增塑PVC ①硬脆 T1Tx ②强硬 TxT2Tg ③高弹态 TgT3Tf ④粘流态 TfT4 ε σ ① ③ ④ ② 玻璃态 二、线性无定形，应力～应变曲线 三、结晶态聚合物应力应变 三、结晶态聚合物应力应变 四、影响力学性能的因素 1、外因 ⑴温度: ⑵形变速度或拉伸速率 速度高显脆，低显韧. 2、内因 ⑴分子量及其分布 分子量增大，机械强度提高（当次价力大于主价力，不再改变），妨碍加工。 保证强度的条件下，分子量尽可能小。 分子量分布宽，低分子达10％～15％聚合物机械强度降低。 ⑵高分子链结构 主价力越高，机械强度越高 次价力越高，机械强度越高 分子链柔性越好，韧性越好，通常耐冲击 ε σ ω3 ω2 ω1 ⑶交联、取向、结晶对机械性能 交联 适度交联 过度交联 取向：取向方向机械性能强化 结晶：结晶度提高，强度提高，过高显脆 晶粒越大，强度韧性越差 ⑷聚合物内部添加剂 增塑剂提高塑性韧性 增强剂～填料 增大体积，降低成本 提高强度、硬度 粒状 纤维状 增韧剂 ﹡橡胶增韧改性：经典机理——橡胶粒子分散在基体中，形变时，变成应力集中体，促使周围基体发生脆-韧转变和屈服。 屈服形式 银纹:是垂直应力作用下发生的，方向多与应力方向垂直。 剪切屈服带：是剪切应力作用下发生的屈服，方向与应力成45℃或135℃角。 ﹡非弹性体增韧改性：机理不要求，了解现象。 韧性基体中加刚性粒子，获得强度韧性的同时改善。 P152,表4-8 两种增韧方法比较 §5－3 高聚物的摩擦磨损性能 一、摩擦现象与摩擦系数 两表面间接触，固体间相对运动。 二、聚合物与金属间摩擦系数 0.2～0.4 利用低摩擦 聚四氟乙烯＋聚甲醛 （不耐磨） 黏着磨损，磨粒磨损 轮胎、鞋底——希摩擦系数大； 轴承、滑雪板——希摩擦系数小； §5－4