有機波谱分析答案B09-10(二).docVIP

沈阳理工大学试卷参考答案及评分标准 （2009 -2010 学年第二学期） 课程名称 有机波谱分析 考试班级 命题教师 王彦 答 案 [A或B] B 考核形式[开、闭] 闭 考试类型[考查、考试] 考试 2010年6 月10 日 填空题：（每空1分，共10分） 1、A=ebc 2、蓝移 3、1745cm-1 4、0 5、乙炔 6、2 7、醇 8、CH3-CO-CH3 9、指纹区 10、自旋-晶格 二、 选择题：（每题2分，共10分） 1、3 2、4 3、4 4、2 5、4 三、回答题：（20分） 1、CH2=CH—CH=CH2 ＞(CH3)2C=CH—CH2—CH=C(CH3)2＞ CH3(CH2)5CH3 解：（1）分子离子。从分子离子峰可以确定相对分子质量。 （2）同位素离子峰。当有机化合物中含有S,Cl,Br等元素时，在质谱图中会出现含有这些同位素的离子峰，同位素峰的强度比与同位素的丰度比相当，因而可以也来判断化合物中是否含有某些元素（通常采用M+2/M强度比）。 （3）碎片离子峰。根据碎片离子峰可以和阐明分子的结构。 另外尚有重排离子峰、两价离子峰、亚稳离子峰等都可以在确定化合物结构时得到应用。 推测结构（20分） U=1+n4+1/2（n3-n1）=1+8+1/2（0-18）=0 计算出该化合物不饱和度为0，表明该化合物无不饱和键。 （2分） 3330cm-1处强而宽的吸收带是典型的缔合羟基的吸收。 （2分） 1056cm-1处的C-O键伸缩振动吸收带的位置表明该化合物可能是伯醇。 （2分） 3000～2800cm-1间的吸收峰是C-H键不对称和对称伸缩振动，表明分子中同时存在CH3和CH2。 （2分） 1460cm-1和1380cm-1间的吸收峰是C-H键不对称和对称弯曲振动，表明分子中同时存在CH3和CH2。 （2分） 而且1380cm-1峰未分裂，说明是孤立CH3，该化合物中无偕二甲基及叔丁基存在。 （2分） 719cm-1峰为-（CH2）-中CH2的平面摇摆振动，从其波数值可以看出n ≥4，因此可能为长链脂肪醇。 （2分） 根据以上判断，结合分子式，该化合物有三种可能的结构： CH3-（CH2）6- CH2-OH （2分） CH3-（CH2）4-CH（CH3）- CH2-OH （2分） CH3-CH2-CH（CH3）（CH2）3- CH2-OH （2分） 推测结构（20分） U=1+n4+1/2（n3-n1）=1+3+1/2（1-7）=1 （2分） 低场是三重峰裂距为7Hz，高场也是三重峰裂距为8Hz，所以这两个三重峰没有偶合关系。 （3分） 从低场向高场各峰群的积分强度为2：2：3，说明这三种质子的质子数比为2：2：3。 （2分） 而分子式为C3H7NO2，共有7个质子，则说明这三种质子的质子 数分别为2，2，3。所以可能有-CH2-、-CH2-、-CH3就基团。 （2分） 高场和低场都是三重峰，进一步说明中场的六重峰的质子数为2，使两边信号各裂分为三重峰。 （3分） 终上所述，则该化合物具有CH3-CH2-CH2-结构单元。参照所给定的分子式应为CH3-CH2-CH2-NO2。 （3分） 中间亚甲基信号预计为（3+1）（2+1）=12，即12重峰。但实际上 J CH -CH2和J-CH2-CH2几乎相等，作一级近似，可以认为有五个等价质子，符合n+1规律，应为六重峰。符合已知条件。 （3分） 所以该化合物分子式应为CH3-CH2-CH2-NO2。 （2分） 推测结构（20分） U=1+n4+