氣相色谱仪ECD检测器检测限测量结果不确定度的评定.docVIP

气相色谱仪ECD检测器检测限测量结果 不确定度的评定钟秋瓒 (赣州市质量技术监督检测中心，江西　341000) 摘要依据JJF 1059 1999《测量不确定度评定与表示》气相色谱仪电子捕获检测器ECD)的主要技术指标检测限测量结果不确定度分析了各不确定度分量建立了评定检测限测量结果不确定度的数学模型并计算了其测量结果的扩展不确定度关键词气相色谱仪电子捕获检测器(ECD)不确定度 根据JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》，电子捕获检测器ECD)的气相色谱仪进行了检定。规程[1]中明确规定了仪器载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度、检测限、定量重复性、衰减器误差等技术指标这些技术指标反映了实验温度、进样体积、流动相、标准物质、实验数据处理等可能对仪器测量结果造成影响的因素因此气相色谱仪检定的不确定度与这些因素有关检限是评价电子捕获检测器ECD）性能的主要技术参数笔者依据JJF 1059 1999《测量不确定度评定与表示》就检测限测量结果的不确定度进行评定 1 　数学模型根据JJG700-1999[1]ECD检测限的计算公式为： （1） 式中: ——检测限g/mL) ；N ——基线噪声mV)；W ——丙体六六六的进样量(g )；A ——丙体六六六峰面积的算术平均值 (mV·min)；Fc ——校正后的载气流速mL/min)。 上式取对数，可化为： 则相对不确定度为： （）ECD检测限 是由公式(1) 中各测量值计算得到的包含了绝大多数输入量公式可以作为评定气相色谱仪检测器检测限的测量结果不确定度的基本数学模型。除此之外,评定时还需要考虑没有在公式中出现的影响因素 基线噪声测量的相对不确定度 标准的相对不确定度微量的相对不确定度 峰面积测量的相对不确定度 皂膜流量计的相对不确定 载气流速不确定度载气流速的相对不确定度 2 　不确定度2. 1 输入量 N 的相对标准不确定度? ? 基线噪声测量的不确定度主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度一般为。用色谱工作站记录基线噪声，其不确定度 ，自由度2. 2 输入量 W 的相对标准不确定度(1)标准溶液的相对标准不确定度的评定[2] 从国家标物中心给出的标准溶液证书，可知丙体六六六的相对不确定度为1%，包含因子为,则 ，自由度(2) 进样体积误差引起的相对标准不确定度的评定 自动进样器的不确定度不确定度为2.0%，包含因子为，则其相对标准不确定度 ，自由度(3)将上述两项不确定度分量合成，输入量 W 的相对标准不确定度 2. 3 输入量 A 的相对标准不确定度峰面积测量不确定度主要利用标准物质检定仪器定量重复性的实验数据进行估计，仪器定量重复性用6次进样色谱峰面积算术平均值的相对标准偏差表示。规程JJG700-1999规定[1]0.lng/μl的丙体六六六一异辛烷溶液，进样1～2μl，连续进样6次，记录丙体六六六峰面积，连续进样6次，定量重复性为3%。则 ，自由度为2. 4 输入量 Fc 的相对标准不确定度　由式(1)可知,在合成ECD检测限相对标准不确定度时,还应考虑载气流速不确定度分量对总不确定度的载气流速不确定度皂膜流量计载气流速稳定性柱箱温度稳定性(1) 皂膜流量计相对标准不确定度 由检定证书给出皂膜流量计校准值不确定度一般为1包含因子 ,相对标准不确定度为,自由度为　　(2) 秒表分度值的相对标准不确定度[] 秒表分度值为0.1s, 则其相对标准不确定度为 ,自由度为　　(3) 秒表的不确定度 　　秒表不确定度数值较小,不予考虑。 　　(4) 载气流速稳定性引起的相对标准不确定度 　　JJG 700 - 1999规定[1]，载气流速测量6次，相对标准偏差为1%载气流速稳定性引起的相对标准不确定度，。 　　(5) 柱箱温度稳定性对载气流速的影响引起的相对标准不确定度 　　JJG 700 - 1999规定[1]，技术要求此项为%，即柱箱温度稳定性对载气流速的影响引起的相对标准不确定度，。 (6)将上述不确定度分量合成，输入量Fc 的相对标准不确定度 3 　合成标准不确定度 中，各个输入量互不相关，灵敏系数,,，则合成标准不确定度。 4 　扩展不确定度 在计算扩展不确定度之前,首先要按式 ()（韦尔奇-萨特斯伟特公式[3]）计算各合成标准不确定度的有效自由度 (3) 各不确定度分量的参数见表表不确定度分量的参数不确定度分量 相对标准 不确定度 灵敏系数C 自由度