N,N′-间苯基双马来酰亚胺对天然橡胶性能的影响.docVIP

N,N′-间苯基双马来酰亚胺对天然橡胶性能的影响 李秀明，邹华1*，刘军1 （1. 北京化工大学 北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室，北京 100029弹性体材料节能与资源化，北京 100029北京市先进弹性体工程技术研究中心，北京 100029 摘要: 以硫硫化体系为基础助交联剂N,N′-间苯基双马来酰亚胺（HVA-2结果表明：随着HVA-2含量的增加，硫化胶的热氧老化系数和伸张疲劳系数先增加后下降随着老化时间的延长，硫化胶的交联密度逐渐HVA-2可以提高的耐热氧老化性能，当HVA-2含量为1.0份时，的综合性能好。 关键词：天然橡胶；N,N′-间苯基双马来酰亚胺； 自从使用橡胶以来，天然橡胶就被人们所认识。NR普通硫硫化体系下，具有很多优异的性能，如撕裂性能，动态疲劳性能，广泛应用于轮胎、胶带等各类工业品中。随着工业制品耐热性要求越来越高，由于硫硫化NR的热氧老化性能不好，提高天然橡胶耐热性一直以来是研究的热点HVA-2是一种含有不饱和双键的化合物[1,2]，具有耐热性能好，并使硫化胶具备优良的耐屈挠疲劳性能和弹性，可以作为过氧化物硫化体系的助交联剂[3,4,5]。但是，有关在硫硫化体系中的研究报道还不多。 1 实验部分 1.1 原材料 ，牌号1#，南。炭黑，牌号N220，德固赛。HVA-2，华星（宿迁）化学有限公司其他配合剂均为市售。 1.2 试样制备 基本配方（质量份，下同）100，氧化锌 3.5，硬脂酸 2，固体石蜡 2，防老剂RD 1，防老剂4020 2，硫黄 1.5，促进剂CZ 1.5，促进剂M 0.5，HVA-2 变量。 混炼工艺：在Φ160mm×320mm型开炼机（广东省湛江机械厂生产）上将辊距调至0.5mm，进行生胶的薄通，薄通3次左右；然后，胶料包辊依次加入氧化锌和硬脂酸、防老剂RD和4020、炭黑、石蜡、促进剂，最后加入硫化剂硫黄和HVA-2。待混炼均匀，出片，即得混炼胶，停放，待用。 硫化工艺：用XLB-D 350×350型平板硫化机(浙江湖州东方机械有限公司生产)进行平板硫化，硫化温度为145℃，硫化时间为t90+3min。 1.3 分析与测试 硫化特性：采用北京环峰仪器有限公司生产的MR-C3型无转子硫化仪测试NR混炼胶的焦烧时间（t10）、t90、最小转矩（ML）、最大转矩（MH）及硫化速率Vc等硫化参数，其中Vc=100/( t90- ts1)。 交联密度的测定：采用德国ⅡC Innovative Imaging Corp. KG公司生产的XLDS-15型核磁交联密度测试仪测试样品的交联密度。整个测试过程中按照设定的64个时间间隔进行取点测试；样品被裁切为细条状，长度约8mm，放到玻璃管的顶端，插入磁场中稳定5min，设定测试参数并进行测试。 平衡溶胀法：从硫化试样上裁剪厚度约为2mm，质量为1g左右的薄片；然后，将称量后试样（质量为m1）放入盛有50ml甲苯的带塞棕色磨口瓶中，放入40℃的恒温烘箱中溶胀48h，达到平衡后取出，用滤纸迅速吸净表面的溶剂，并称量其质量（m2）；再将试样放在真空干燥箱中50℃干燥至恒重（m3）。然后通过Flory—Rehner方程计算样品的交联密度： υe=-[ln(1-Vr)+Vr+χVr2]/[V(Vr1/3-0.5 Vr)] 式中：υe为试样交联密度，mol/cm3；Vr为橡胶相在溶胀后硫化胶中的体积分数；χ为橡胶与溶剂的相互作用系数，经查文献知，取0.391；V为溶剂的摩尔体积。 Vr的计算方法：Vr= (m3/ρ)/[ m3/ρ+(m2- m3)/ ρs] 式中：ρ为NR的密度，取0.95g/cm3；ρs为溶剂的密度，所用甲苯的密度为0.865 g/cm3。 动态力学性能：采用美国Alpha Technologies公司生产的RPA2000型橡胶加工分析仪对试样进行应变扫描。硫化条件：温度为150°C，时间为t90+3min，频率为0.02Hz，应变幅度0.5%；扫描条件：温度为100°C，频率为1.7HZ，应变测试范围为0.5%~60%。 力学性能：按GB/T 528-2009采用测试试样的力学性能。伸张疲劳性能按GB1688-1986采用MZ-4003橡胶疲劳试验机（江都市明珠试验机械厂）测试。测试条件：应变值取100%，固定伸张次数为10万次。 热氧老化性能测试：按GB/T3512-2001，采用高铁检测仪器公司生产的GT-7017-E型热空气老化箱测试，测试条件为100°C×72 h，168h，336h。 2 结果与讨论 2.1 HVA-2量对胶料硫化特性的影响 HVA-作为一种助交联剂，参与的硫黄硫化过程，影响橡胶的硫化速率和硫化程度。从表1看出，随着HVA-2用量增加，MH和转矩差值ΔM有一定程度增加，VC