有机化学——05对映异构描述.pptVIP

Fischer投影式中的基团相对位置变化必须遵守下述规律，才能保持构型不变： ①投影式中手性碳原子上任何两个原子或基团的位置经偶数次交换后构型不变 ②Fischer投影式在纸平面上旋转90°的偶数倍，则构型不变 。但Fischer式不能离开纸面翻转或沿纸面旋转90?（或270?） ③固定投影式中一个基团不动，其余3个基团按顺时针或逆时针方向旋转，构型不变 1.D/L 命名法 在无法测知化合物真实构型的情况下，Fischer 当年人为地规定手性碳原子上的羟基在右边的甘油醛，标记为D-型；手性碳原子上的羟基在左边的甘油醛，标记为L-型 D-（+）-甘油醛 L-（－）-甘油醛 （二）构型的表示方法 2.R/S 命名法 1970年由国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）建议采用其作为对映异构体构型的命名方法。它是基于手性碳原子的实际构型，因此又称为绝对构型 R/S 命名原则： （1）将手性碳原子上连接的4个不同原子或原子团（a、b、c、d），按次序规则的优先次序由大到小排列，假设为abcd （3）最后绕a→b→c画圆，如果为顺时针方向，该化合物的构型为R-型，如果为逆时针方向，为S-型 （2）将最小的原子或基团d摆在离观察者最远的位置，视线与d及手性碳原子在一条直线上 I Br Cl H 要点：次序规则排次序，方向盘上定构型 A＞B＞D＞e 当化合物的构型以费歇尔投影式表示时，R/S构型的确定方法是： ①当最小基团在竖线上时，其他3个基团的顺序，如果按顺时针由大到小排列，则构型为R-构型；若按逆时针排列，则是S-构型 ②当最小基团在横线上时，其他3个基团的顺序，如果按顺时针由大到小排列，则构型为S-构型；若按逆时针排列，则是R-构型 注意：D/L构型和R/S构型之间并没有必然的对应关系。如D-甘油醛和D-2-溴甘油醛，如用R/S命名法，前者为R-构型，后者却为S-构型 化合物的旋光方向与其分子的构型也没有内在的联系，旋光方向仍需用旋光仪测定 1951年用X-光衍射线法，测出了酒石酸铷钠的 绝对构型，并由此推出人为规定的甘油醛的构型，与实际构型相一致，因此甘油醛的相对构型，由此而来的D/L构型命名，实际上就是它们的绝对构型 1. 2. 3. 下列化合物中哪些与D-乳酸的绝对构型相同？ 课堂互动 二、含两个手性碳原子的化合物 （一）含两个不同手性碳原子的化合物 对映体 对映体 非对映体 对映体与非对映体总称为旋光异构体。含有n个不相同手性碳原子的化合物，其光学异构体的数目是 2n 个！如从中药麻黄提取的主要生物碱成分是麻黄碱和伪麻黄碱，也各有一对对映体 旋光异构体数=2n，外消旋体数=2n-1 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅰ 和 Ⅱ是对映体 Ⅰ和 Ⅲ是非对映体 Ⅱ与 Ⅲ是非对映体 2R 3R 2S 3S 2R 3S 2S 3R （二）含两个相同手性碳原子的化合物 Ⅲ 和 之间 是何种关系？ 和 Ⅳ 之间 是何种关系？ 苏格兰物理学家尼科耳于1829年发明尼科耳棱镜，只允许光在一个平面通过，其余的光都被反射掉 Fischer（1852～1919），杰出的德国有机化学家，因合成糖和嘌呤而获得1902年Nobel 化学奖。他是凯库勒（1829～1896）和拜尔（1835～1917，1905年获Nobel化学奖）的学生。 第五章 对映异构 学习要点 1.手性、手性分子、旋光性和旋光异构体的定义 2.物质的旋光性与结构的关系 3.含有手性碳原子化合物的对映异构体及构型的表示方法 第五章 立体异构 第一节 偏振光和物质的旋光性 第二节 对映异构现象 第三节 对映异构体 第四节 外消旋体的拆分 有机化合物数目众多的一个主要原因，是由于普遍存在着多种同分异构现象。同分异构现象分为构造异构和立体异构，立体异构包括顺反异构、对映异构和构象异构 构造异构 立体异构 （分子中原子间的排列顺序、结合方式） （原子在空间排布方式不同） 顺反异构 对映异构 同分异构 对映异构是一类与物质的旋光性质有关的立体异构 构象异构 构型异构 碳链异构 官能团异构 官能团位置异构 互变异构 第一节 偏振光和物质的旋光性 一、偏振光 光波是电磁波，是横波。光波振动的方向与其前进的方向互相垂直。普通光的光波是在与前进方向垂直的平面内任意方向振动 普通光的振动平面 光源 传播方向 当普通光通过一个像栅栏一样的尼柯尔棱镜时，只有和棱镜的晶轴平行振动的光才能通过。如果这个棱镜的晶轴是直立的，那么只有在这个垂直平面上振动的光才可通过，这