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5) 超疏水表面的制备:其他方法 等离子体聚合(刻蚀); 微波等离子体增强化学气相沉积; 表面微加工; 模板挤出法; 溶胶-凝胶法; 。。。。。。 新型超疏水材料的将十分广泛: 室外天线上,可以防积雪; 远洋轮船,可以达到防污、防腐的效果; 石油管道的输送; 用于微量注射器针尖,可以完全消除昂贵的药品在针尖上的黏附及由此带来的对针尖的污染; 防水和防污处理; 3.5 超疏水材料的应用与展望 问题: 超疏水理论分析和指导; 材料的机械强度及在户外工作环境中的使用寿命; 制备工艺的优化和简化 。。。。。。 深圳金铂利莱科技有限公司 联系电3、超疏水材料的制备、结构与性能 3.1 超疏水? 3.2 自然界中的超疏水现象 3.3 超疏水的理论分析 3.4 超疏水表面的制备方法 3.5 超疏水材料的应用与展望 3.1 超疏水? 自然界不会活性聚合,也不会乳液聚合,却可以有着比任何人工合成材料更好的疏水性能——所谓“超疏水”的生命现象. 超疏水与静态接触角 疏水:接触角Θ大于900。 超疏水:接触角Θ大于1500; 疏水性的表征量 静态接触角: 越大越好 滚动角: 越小越好 如何获得疏水/超疏水表面? 固体表面的润湿性能由化学组成和微观结构共同决定: 化学组成结构是内因: 低表面自由能物质如含硅、含氟可以得到疏水的效果。现代研究表明,光滑固体表面接触角最大为1200左右。 表面几何结构有重要影响: 具有微细粗糙结构的表面可以有效的提高疏(亲)水表面的疏(亲)水性能 3.2 自然界的超疏水现象 1999年,Barthlott和Neihuis认为:自清洁的特征是由于粗糙表面上的微米结构的乳突以及表面蜡状物的存在共同引起的; 乳突的平均直径为5~9um 2002年,江雷等提出微米结构下面还存在纳米结构,二者相结合的阶层结构才是引起表面超疏水的根本原因。 单个乳突由平均直径为120 nm结构分支组成; 荷叶表面的微/纳米复合结构 超疏水的蝉翼表面 蝉翼表面由规则排列的纳米柱状结构组成.纳米柱的直径大约在80 nm,纳米柱的间距大约在180 nm.规则排列纳米突起所构建的粗糙度使其表面稳定吸附了一层空气膜,诱导了其超疏水的性质,从而确保了自清洁功能, 超疏水各向异性的水稻叶子 水稻叶表面存在滚动的各向异性,水滴更容易沿着平行叶边缘的方向流动 超疏水的水黾腿 水黾,通过其腿部独特的微纳米复合阶层结构实现超疏水和高表面张力 3、3 表面粗糙度对接触角的影响理论研究 通过对自然的仿生研究,发现接触角不仅与膜的表面能有关,而且还与膜表面形貌有关 Wenzel模型; Cassie理论; Cosθ*= r= 粗糙表面下的液滴接触角 与界面张力的关系 Wenzel模型:粗糙表面的存在,使得实际上固液相的接触面要大于表观几何上观察到的面积,从而对亲(疏)水性产生了增强的作用 Cassie模型:气垫模型 (由空气和固体组成的固体界面) Cosθ’= fcosθ+(1-f)cos180° = fcosθ+f-1 f=Σa/Σ(a+b) f为水与固体接触的面积与水滴在固体表面接触的总面积之比 粗糙表面下的液滴接触角与f 的关系 3.4 超疏水表面的制备 超疏水性表面可以通过两种方法制备: 一种是在粗糙表面修饰低表面能物质; 一种是将疏水材料构筑粗糙表面 1) 模 板 法 在表面具有纳米或微亚米孔的基板上,制造粗糙涂层。 Jing等在多孔硅材料表面通过偶氮链引发,形成共价键结合的全氟化聚合物自组装单分子层,基本不改变多孔材料的表面粗糙度,得到粗糙的低表面能表面 。 Guo等以多孔阳极氧化铝为模板,采用模板滚压法,制备了聚碳酸酯(PC)纳米柱阵列表面,通过Pc分子的再取向,在亲水的Pc上得到疏水的PC表面 。 Yamamoto等用1H,1H,2H,2H-全氟辛三氯甲硅烷处理阳极氧化铝表面,对水的接触角为1600,用氟化单烷基膦处理同一表面,对菜籽油的接触角为1500 。 2) 粒子填充法 利用原位复合技术,在疏水性材料中引入纳米或微纳米粒径的粒子,改变涂层表面形貌,提高涂层的疏水性能: Mitsuyoshi等,采用平均粒径5 nm的TiO2纳米粒子,分散在全氟聚合物组分中,表面粗糙和低表面张力的结果,导致涂层表面具有超疏水性 。 Thies Jens Christoph等采用10 nm~15 nm活性无机纳米二氧化硅粒子,以含丙烯酸的三甲氧基硅烷做偶联剂,氢醌一甲基醚为纳米粒子在甲醇溶液中的悬浮稳定剂,加入少量水(纳米粒子总量的1.7%)以利于硅烷的接枝反应。在60℃下,回流搅拌3 h以上。接着加入甲基三甲氧基硅,继续回流1 h,加入脱水剂三甲基原甲酸酯回流1 h以上。所得涂层对水的接触角大于1
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