熱分析曲线的误读与误判P205.docxVIP

热分析曲线的误读与误判 P205其内容也存在一些欠具体的地方，希望在修改中进一步充实。10．1 热分析峰形的简与繁和随形而思10．2 热分析测量结果的影响因素10．3 曲线线段截取和取值方法的失误1）比热容计算2）TMA试样制备与状态调节3）动态力学性能测试值的相对性10．4 热分析曲线的变异10．4．1 松弛现象对玻璃化转变峰的影响10．4．2 水或溶剂等小分子的挥发掩蔽玻璃化转变峰10．4．3 复合基材料中基体厚度对TMA曲线的影响10．4．4 DMA拉伸模式试验中静载荷被试样收缩相抵消10．4．5 多重熔融峰及叠加重结晶峰的多重熔融峰10．4．6 气流中的氧与逸出气反应导致吸热峰减弱或反相,或与试样反应增重10．4. 7 氧化增重降解失重相抵导致失重峰减弱或反相10．4．8 因实验条件选择不当而引起热分析曲线的变异10. 4. 9平头峰和歪斜峰10．4．10消除热历史引起原始样品的变化10．4. 11 样品的气氛置换不净10．4．12 仪器未经或不当检定或校正10．5 异常峰的判断与处理10．5．1 样品储存过程被测组分的变化10．5．2 样品被污染10．5．3 传感器被污染10．5．4 热物性参数测定出现离群值10．5．5生产工艺引起产品结构变化10．5．7逸出气分析中出现的异常峰和异常值10．6相似性臆断造成的误读10．7试验过程中的假象10．8归属不明的转变峰的深入研究热分析曲线是热转变时物理量变化的轨迹，物理量系指重量，热量，形变等。热分析曲线的复杂性，常常导致热分析曲线的误读与误判。主要是由于：1）世界是由物质组成的，物质有千百万种。它们从超低温到超高温总是有变化（热效应）发生的。变化（热效应）既彰显物质的个性，又彰显物质的共性。物种的多样性，转变峰的多重性，相似性，转变峰的加和性，粘连性，特别是复杂体系的样品。因此，判断特定物质的特征峰时常常会混淆。2）热分析曲线解析是以曲线和数据为基础，凭借专业知识，经验和哲理的推断，追溯热转变的物理化学归属。人对事物的的认知有一个过程。解析热分析曲线亦如此。解析热分析曲线常常是个人的认知，它往往带有一定的主观因素。3）热分析是一项实验技术，诸多实验条件必定会使热分析曲线的峰形发生变化。忽略了实验条件对热分析曲线特征的关联，就会导致热分析曲线的误读与误判。4）热分析是对物质进行宏观描述的一种实验方法，为充分理解宏观实验结果，须建立宏观量与物质的分子结构或微观性质间的联系。当你进行宏观物理量与物质的分子结构或微观性质关联，分子结构，分子运动和性能加工之间的关联时，要有科学依据。切忌武断5）采用多种热分析方法和辅证方法研究，当你进行热物性数据之间的关联，热分析方法与辅证方法测定数据的关联时，要，，，，，，因此解析热分析曲线时，要谨慎，要仔细观察曲线，综合各种数据，并进行关联，循着物理量变化的轨迹逆向追溯热转变的物理化学归属.对热分析曲线的解释具有唯一性。热分析曲线上的特征峰表征物质的特有的特性，因此只能有一个归属，即只能有一个解释。但解读热分析曲线时，常常假定有几种可能性。对同一根热分析曲线。各人也会有不同的解释，这也是允许的争论。但从科学的角度，一条热分析曲线只能有一个解释。解析热分析曲线属分析学的范畴，因此有分歧时，一定要通过实验和辅证的方法，最终得出唯一的科学的解释。避免误读与误判。10．1 解析热分析曲线要随形而思热分析曲线形状复杂，多变，有简有繁，有强有弱，有的似曾相识，亦有怪异之峰。因此解读热分析曲线时，一定要随形而思，思而求解。不因其简而粗解，因弱而丢弃，因似曾相识而臆断，因怪异而疑惑。10．1．1 微弱峰的检测碳酸锂的DTA曲线如图所示。在1250℃有一个极强的吸的热峰，它是容易测定得到且为人们熟知的碳酸锂的熔融峰。但在熔融峰的前面有一个不易察觉的居里点转变的小峰，放大后方能清晰可辨，如图所示。在DDTA曲线标注温度更准确。加图10．1．2 怪异峰的解析含能材料瞬变反应的的TG曲线看似怪异，但它是真实的。实则是蕴涵了丰富的内容。它细腻地描绘了发生在几秒钟内的瞬变反应。实验方法是：含能材料5mg装在热天平的铂金坩埚内升温速率2℃/min,空气流速50ml/ min.当温度达到192℃，发生爆炸性的瞬变反应。其TG曲线如图所示。对发生在AB时间段的瞬变反应的曲线放大，如图所示。当实验进行到，，，，，，加内容10．1．3 简洁峰的解析热分析曲线上的峰，有的非常简洁，但它形简意深。玻璃化转变峰就是典型的例子。如图所示。加图玻璃化转变Tg在研究高分子结构-分子运动-性能，加工关系具有理论意义和实用价值。玻璃化温度Tg蕴含高聚物微观结构变化的信息。解析我们可从诸多方面来解析玻璃化转变峰。1）何谓玻璃化