氢能的储存技术浅析.pptVIP

已知的光催化分解水制氢的催化材料主要包括TiO2、硫化物、钽酸盐、铌酸盐和钛酸钡等，下面是TiO2纳米材料的可见光分解氢示意图 Nano letters 2006,6(1):24-28 TiO2是一种宽禁带半导体氧化物,无法利用可见光。对于光催化分解水,TiO2的改性关键在于提高光催化反应的活性及选择性、将其激发波长扩展到可见光区,提高对可见光的利用率。改性的方法主要有贵金属沉积、离子掺杂、半导体复合、染料光敏化、强酸修饰、超声波活性等,其中离子掺杂、光敏化和半导体复合等方法可以增加TiO2对可见光的吸收。 三:储氢技术 Ⅰ低温液态储氢 Ⅱ金属氢化物储氢 Ⅲ物理吸附储氢材料 Ⅳ配位氢化物储氧 Ⅴ高压气态储氢 Ⅰ低温液态储氢 这种储氢方式是一种轻巧紧凑的方式，质量储氢率和体积储氢率分别为5％(wt)和3 7g/L。液氢储存工艺特别适宜于储存空间有限的运载场合，如航天飞机用的火箭发动机、汽车发动机和洲际飞行运输工具等。 问题：但由于氢气液化要消耗很大的冷却能量，液化1 kg氢需耗电4—10kWh，增加了储氢和用氢的成本。另外液氢储存容器必须使用低温用的特殊容器，由于液氢储存的装料和绝热不完善容易导致较高的蒸发损失，因而其储存成本较贵，安全技术也比较复杂。高度绝热的储氢容器是目前研究的重点。 Ⅱ金属氢化物储氢 金属氢化物:金属、合金或金属间化合物与氢反应生成的氢化物。在一定条件下可释放氢，用做贮氢材料。 当前主要研究的几种储氢材料有稀土系AB型储氢合金，镁基储氢合金，碳纳米管等。 原理：因其表面的催化或活性作用，将一旦氢与储氢合金接触，即能在其表面分解为H原子，然后H原子扩散进入合金内部直到与合金发生反应生成金属氢化物，此时，氢即以原子态储存在金属结晶点内。因此，金属储氢功能材料可以像海绵一样大量吸收氢气。 氢平衡压力与含氢浓度的理想变化曲线 这些过程受热效应与速度的制约，因此金属氢化物储氢比液氢和高压氢安全，并且有很高的储存容量。但是，金属氢化物的不足在于其质量储氢率低，抗杂质气体中毒能力差，反复吸放后性能下降。要满足燃料电池汽车对氢源的要求(可逆氢容量大，性价比高，寿命长)，还有很长的路要走。 Ⅲ物理吸附储氢材料 碳基多孔材料 非碳纳米管类材料 矿物多孔材料 金属有机物多孔材料 物理吸附主要依靠氢气和储氢材料之间的范德华力，代表材料有碳纳米管以及金属有机框架化合物（MOF）等。 二：纳米结构碳储氢材料 1.石墨纳米纤维(GNF)储氢材料 2.碳纳米纤维(CNF)储氢材料 3.碳纳米管(CNT)储氢材料 一：超级活性碳吸附储氢材料 碳基储氢材料 碳纳米材料吸附储氢依旧处于研发阶段，对于工业应用还不成熟。常温常压下氢气的储存能力很低，且过程相当缓慢，一般需要 25h，如何降低它的成本并使其具有大的吸附量，还有许多工作要做。 Ⅳ配位氢化物储氧 配位氢化物主要是指碱金属或碱土金属与第三主族元素与氢配位形成的氢化物，例NaBH4 ；KBH4；LiBH4等。 配位氢化物的吸放氢反应与储氢合金相比，主要差别在于配位氢化物在普通条件下没有可逆的氢化反应。 配位氢化物储氢合金的特性及对比 配位氢化物是由碱金属及碱土金属同ⅢA族元素与氢形成的化合物，按照形成金属的种类分类： 1：碱金属配位氢化物 2：碱土金属配位氢化物 NaAlH4特性 由于NaAlH4的分解温度比较高且放氢速度慢未能在储氢领域得以研究。直到97年Bogdanovic等发现掺杂Ti的NaAlH4具有可逆性以后， NaAlH4及其它的配位化合物才得以重视。 NaAlH4具有良好的可逆吸/放氢性能，它在加入掺杂剂时能在低于100 ℃下可逆吸/放大量氢气，产品H2纯度高，无副产品，可循环使用，价廉易得且它所用催化剂价格相对便宜。 NaAlH4的储氢量为7.4%（质量分数）理论可逆储氢氢量为5.55%，其分解按3个阶段进行： NaAlH4→1/3Na3AlH6+2/3Al+H2 (3.7% H2) Na3AlH6 →3NaH+Al+3/2H2 (1.85% H2) NaH →Na+1/2H2 (1.85% H2) 单纯的NaAlH4的分解温度较高，第一步分解反应在186—230℃，第二步分解反应温度在260 ℃以上才能进行，而第三步则400 ℃ 。Bogdanovic和Schwickardi经过Ti掺杂后发现NaAlH4的两步分解反应温度明显降低了，并且研究结果表明NaAlH4的两步分解反应均具备可逆性，这一结论的得出使得NaAlH4及其配位化合物作为储氢材料的研究迅速发展起来。 Ⅴ高压气态储氢 这是目前较常用的一种储氢技术，其储氢压力一般为12-41 5M