《甲醇制汽油.docxVIP

甲醇制汽油1976年Mobil公司开发成功的ZSM—5型合成沸石自甲醇制汽油(MTG)的方法。费托合成工艺（FT）、托普索一体化汽油合成技术工艺(TIGAS)、一步法甲醇转化制汽油技术工艺。MTG工艺是指以甲醇作原料，在一定温度、压力和空速下，通过特定的催化剂的脱水、低聚、异构等作用转化为C11以下的烃类油。以煤或天然气作原料生产合成气，再以合成气制甲醇，最后将粗甲醇转化为高辛烷值汽油。该工艺有固定床、流化床和多管式反应器法三种工艺。在1MPa——MPa，350℃——400℃条件下，甲醇的转化率为100%，且催化剂活性不易衰减。此方法产生的烯烃特点：基本不产生碳素高于11的烃类，对原料的纯度要求不高，副产物价值高，产物性能优良。（1）固定床法-工艺流程原料甲醇经预热器、蒸发器及过热器后，进入脱水反应器，在Cu/Al203，催化剂上甲醇脱水生成二甲醚。从脱水反应器出来的未反应的甲醇、二甲醚、水与来自汽油分离塔的压缩循环气混合后，进入转化反应器，通过ZSM—5催化剂转化为烃。出转化反应器的气体，一部分预热原料甲醇，一部分与循环气换热，然后去汽油分离塔，分离出液态烃、气态烃和水。循环气与出脱水反应器的气体之比是9，控制温度可以增加汽油的收率。当反应产物中测定出未反应的甲醇时，表明催化剂已经结碳，活性达不到要求。这时，反应器内的催化剂需要再生，采取的办法是用空气与氮的混合气燃烧除去催化剂表面的焦炭。工业化的流程中并联设置4台转化反应器，3台运转，l台再生催化剂。（2）流化床法-工艺流程主要装置有流化床反应器、再生塔和外冷却器。流化床反应器包括一个浓相段，其下部为稀相提升管。原料甲醇和水按一定比例配料并进行汽化，过热到177℃后进入流化床反应器。流化床反应器顶部出来的反应产物经除去夹带的催化剂后进行冷却，分离为水、稳定的汽油和烃组分。流化床中的反应是急剧的放热反应，采用外部冷却器移走热量。为了控制催化剂表面积炭，将一部分催化剂循环至再生塔。l983年，该联合公司又改造了反应器，把原先在外部冷却催化剂的方法改为在反应器内部加一个冷却器。1千克汽油需要2.5千克甲醇。特点：(1)汽油收率比固定床法略高；(2)操作中易于移去反应热，可将反应热用来生产高压蒸汽；(3)循环量比固定床大大降低。（3）多管式反应器法（Lurqi—Mobil）Mobil工艺是在一个反应器内将甲醇部分转化为二甲基醚，在另一个反应器中再将甲醇和二甲基醚转化为烃类。而Lurqi—Mobil法则直接用一个多管式反应器将甲醇转换为烃类，也可以称为一步法。工艺介绍：原料甲醇和循环气与反应器出来的气体进行热交换，将温度调整到所需反应温度。气体与甲醇的混合物从上部进入多管式反应器，通过管内装填的催化剂催化转化为烃。反应热由多管式反应器壳程循环的熔融盐带入蒸汽发生器中产生高压蒸汽。从多管式反应器出来的生成物通过热交换器冷却至常温。液态烃与水和循环气分离后，循环气由压缩机循环回转化工序。用氮和空气的混合气燃烧除去催化剂表面积炭使之再生。从分离器出来的烃进入稳定塔，在塔上部将C4以下烃和惰性组分分离，塔底产物为C4以上烃。将塔上部产物送入甲醇合成装置作为工艺气或燃烧气使用，或在C3/C4回收塔作为C3/C4烃回收使用。市场展望：与其他甲醇下游技术相比，甲醇转化制汽油技术相对简单，在反应器技术、油品后处理技术及油品品质等方面都有一定优势。特别是甲醇转化生产的汽油经简单加工可以直接使用，也可以作为优质汽油组分进行高清洁汽油(国III标准)的调和。此外，MTG的技术还可以实现对石油路线汽油生产原料的置换，达到优化石油化工资源配置的目的。近年来，原油与天然气价格持续走高，在我国煤炭作为能源化工替代原料被推向前台。煤化工技术中甲醇合成是最为成熟的技术之一，由此导致了大量的甲醇项目出现。不久我国甲醇装置的能力将大大超过市场需求，迫切需要大规模转化甲醇的下游技术。甲醇制汽油工艺的沉浮，是与市场上原油价格有关的。今天，原油价格正疯狂地奔向100$/桶时，要求找到替代石油的能源和开辟化学工业原料来源新途径的呼声越来越高，再度关注MTG工艺是必然的事。MTG的复苏，充分揭示了这种可能性。MTG 工艺在中国能否立足，取决于煤制甲醇是否过剩。一旦煤制甲醇过剩，MTG就有可能成为甲醇的后继产业链。甲醇加入汽油不如MTG，后者对环保、发动机、都没有影响，方便得多。20多年来，MTG 工艺的进步不是很大，没有原则性的突破。80年代的成熟工艺，还没有过时。二步法和一步法原则上差别不大，都可以工业化。因此，现在如果有企业要建立MTG装置，工艺已经是成熟的。甲醇制烯烃（MTO/MTP）无疑是富有吸引力的甲醇衍生物发展方向，但对于位置偏远，交通不便并且规模较小的甲醇装置来说，发展甲醇制芳烃/汽油（MTA/MTG）项目是更合适的