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第三章酶Ⅰ.酶的一般性质 1.酶的化学本质⑴化学本质①水解：AA，酶能被蛋白酶水解；②变性：蛋白质变性的因素可使酶变性；③两性电解质；④胶体性质：如不能通过半透膜等；⑤呈色反应：酶和蛋白质具有。⑥其他：活性中心、空间结构等；依据除核酶外！⑵酶的化学组成简单酶 = 简单蛋白质 simple protein脲酶、蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶等水解酶；全酶holoenzyme =结合蛋白conjugated protein =酶蛋白+辅酶 or 辅基名称：脱辅蛋白质（apoprotein）或脱辅酶（apoenzyme cofactor）组成：酶的氨基酸组成部分辅酶辅基酶蛋白 coenzyme：与酶蛋白结合不紧密，可用透析法与酶蛋白分开，多是维生素及其衍生物成。 prosthetic group：与酶蛋白结合紧密，不能用透析法与酶蛋白分离，多为金属离子。⑶单体酶、寡聚酶、多酶体系和多功能酶①单体酶 monomeric enzyme一条肽链：无四级结构多条肽链：共价连接分子量种类组成（13~35）×103少，多催化水解反应；牛胰核糖核酸酶、溶菌酶、羧肽酶A等胰凝乳蛋白酶：肽链组成，链间二硫键②寡聚酶oligomeric enzyme两个或两个以上亚基亚基结构连接亚基数量组成非共价键的次级键，易分开！可相同，也可不同。绝大部分含偶数亚基个别含奇数亚基：如荧光素酶、嘌呤核苷磷酸化酶均含3亚基③多酶复合体multienzyme complex催化一系列反应几乎同时同地进行反应的一组酶，它们以非共价键相互嵌合。丙酮酸脱氢酶复合体脂肪酸合成酶系概念名称：脂肪酸合成酶复合体fatty acid synthase complex脂肪酸合成酶系fatty acid synthase system组成：7个酶和1个酰基转移蛋白组成分子量：2.2×106。名称：pyruvate dehydrogenase complex组成： E. coli：3个酶60个亚基组成分子量：4.6~5.0×106；牛肾：7.8×106。④多酶融合体（多功能酶）一条多肽链上含有两种或两种以上催化活性的酶，多是基因融合的产物。分支酸变位酶双功能酶概念名称：Asp激酶Ⅰ- homoserine脱氢酶Ⅰ融合体组成：四聚体α4功能：N-端区域→Asp激酶， C-端区域→homoserine脱氢酶。P蛋白：分支酸变位酶P-预莽酸脱水酶；合成苯丙氨酸T蛋白：分支酸变位酶T-预莽酸脱氢酶；合成酪氨酸2.酶促反应的特点⑴易失活常温、常压、近中性水中工业固氮失活因素反应条件固氮酶变性因素：高温、强碱、强酸、重金属盐等条件：27℃、中性pH产量：1亿吨氮/年500℃，几百个大气压⑵催化效率高在一定条件下，每秒钟每个酶分子转换底物的分子数；或每秒钟每微摩尔酶分子转换底物的微摩尔数实际定义酶转换数turnover number，TN=催化常数kcat大多数酶对天然底物的转换数为每秒1到104。⑶酶的专一性 specificity酶对催化的反应和反应物的选择性。高度专一性专一性酶对催化的反应和反应物有严格的选择性。①结构专一性只作用于一种底物，不作用于任何其他物质的酶的催化特性。A.绝对专一性严格：α-糖苷键，一端有葡萄糖宽松：另一端R基团可多种糖键专一性α-D-葡萄糖苷酶作用于底物特定化学键的酶催化特性。如酯酶催化酯键的水解。B.相对专一性作用结构相近的底物的酶催化特性酶对底物链两端的基团要求不同，对其中一个基团要求严格，对另一个要求不严格的催化特性。族专一性或基团专一性②立体异构专一性stereospecificity只催化一种几何异构体的酶催化特性。琥珀酸脱氢酶催化琥珀酸脱氢→延胡索酸不能生成顺丁烯二酸（马来酸）。只催化底物的一种立体异构体的酶催化特性。B几何异构专一性C.对称基团专一性特点只催化一种对映异构体的酶催化特性。L-AA氧化酶催化L-AA氧化，不作用D-AA酶只催化对称分子中的两个等同基团的一个，不催化另一个。甘油一端14C标记，甘油激酶催化只产生一种甘油-1-磷酸标记物。A.旋光异构专一性3.酶活性的调节和控制⑴酶浓度的调节①诱导或抑制酶的合成；②调节酶的降解。合成：β-半乳糖苷酶半乳糖苷通透酶硫半乳糖苷转乙酰酶诱导物：乳糖异丙基硫代-β-D-半乳糖苷（Isopropylβ-D-1-Thiogalactopyranoside，IPTG）乳糖操纵子1ac operon葡萄糖效应大肠杆菌中有葡萄糖时，不利用乳糖，表明葡萄糖抑制了上述3个酶的合成。⑶反馈抑制feedback inhibition代谢途径第一步反应的酶被终产物抑制的现象！多在小分