执业药师《中药一》知识要点之中药化学与药效物质基础.docVIP

2015执业药师考试备考过程中，我自己整理的知识要点，比较精炼，效果突出，做到了事半功倍的作用。 中药化学成分与药效物质基础 生物碱 是指来自于生物界（主要是植物界）的一类含氮有机化合物。大多数生物碱分子结构中具有复杂的环状结构，且氮原子多位于环内；多具有碱性，可与酸成盐，具有显著的生理活性。 生物碱主要分布于植物界，动物界少有发现。 生物碱的分类及结构特征。 生物碱可按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型等分类。目前较新的方法是按生源途径结合化学结构类型分类。 主要要求掌握以下五种基本母核类型生物碱 1 砒啶类生物碱 多来源于赖氨酸 ，是由砒啶或砒啶衍生的生物碱 2 莨菪烷类生物碱 多来源于鸟氨酸， 3 异喹啉类生物碱 多来源于苯丙氨酸和铬氨酸。 4 吲哚类生物碱 多来源于色氨酸 5 有机胺类生物碱 氮原子不在环内。 砒啶类 简单砒啶类 槟榔碱、烟碱、胡椒碱 数量较少 ，结构简单，多成液态。 双稠哌啶类 两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成。具喹诺里西啶的基本母核 苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 莨菪烷类 由莨菪烷环系的c3醇羟基与有机酸所合成酯 主要存在于茄科。莨菪碱、古柯碱 异喹啉类 简单异喹啉类 苄基异喹啉类 1-苄基异喹啉类 去甲乌药碱、厚朴碱 具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核 爽苄基异喹啉类 蝙蝠葛碱、汉防己甲素和乙素 原小檗碱类 两个异喹啉环稠合而成 依据母核中D环氧化程度分为小檗碱类和原小檗碱类 小檗碱、延胡索乙素 吗啡烷类 具有饱和的菲核 罂粟中的吗啡、可待因、青风藤中的青风藤碱 吲哚类 简单吲哚类 板蓝根大青叶中的大青素、蓼蓝中的靛青蓝 主要分布于马钱科、夹竹挑科、茜草科 色胺吲哚类 吴茱萸碱 单萜吲哚类 利血平、士的宁 双吲哚类 由两分子单吲哚类聚合成 长春碱和长春新碱 有机胺类 麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 生物碱的理化性质 1 性状 多数生物碱为结晶形固体，少数为结晶性粉末； 具有固定的熔点，有的具有双熔点，个别的仅具有分解点 生物碱多具有苦味，少数呈辛辣味或具有其他味，如甜菜碱具有甜味 绝大多数生物碱为无色或白色，仅少数具有较长共轭体系和助色团者有一定的颜色。 2 旋光性 含有手型碳原子或者本身为手性分子的生物碱都有旋光性。且多呈现左旋光性。 生物碱的生理活性与其旋光性密切相关，通常左旋体的生物活性显著。右旋体的生物活性弱或者无活性。 3 溶解性 生物碱的溶解性与生物碱分子结构中氮原子的存在状态，分子大小、分子中极性基团的种类和数目以及溶剂的种类有关。 A 游离生物碱 亲脂性生物碱 多数具有仲胺和叔胺氮原子的生物碱有较强的脂溶性。 亲水性生物碱 One 季铵型生物碱，这类生物碱为离子型化合物，易溶于水和酸水。 Two 含N-氧化物结构的生物碱：这类生物碱具有配位键结构，如氧化苦参碱。 Three 小分子生物碱 Four 酰胺类生物碱。酰胺在水中可形成氢键。 具有特殊官能团的生物碱 One 具有酚羟基或羧基的生物碱。这类生物碱成为两型生物碱。 Two 具有内酯或内酰胺结构的生物碱 B 生物碱盐 一般生物碱无机酸盐的水溶性大于有机酸盐 4 碱性 碱性是生物碱的中药性质之一。生物碱因为分子中氮原子的孤对电子能接受质子而呈碱性，能与酸结合成盐，生物碱盐遇碱又可转变为游离生物碱。 碱性强弱的表示方法 根据Lewis酸碱电子理论，凡是能给出电子的电子供体为碱，能接受电子的电子受体为酸。 生物碱分子中氮原子上的孤对电子，能给出电子或者接受质子而使生物碱呈碱性。 根据PKa值大小，可将生物碱分为： 强碱 11 季铵碱、胍类生物碱 中强碱 7-11 脂胺、脂杂环类生物碱 弱碱 2-7 芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱 极弱碱 2 酰胺、N-五元芳杂环类生物碱 碱性强弱与分子结构的关系 生物碱的碱性强弱与其分子中氮原子的杂化方式、电子云密度、空间效应以及分子内氢键形成有关。 1 氮原子的杂化方式 2 电性效应 诱导效应 共轭效应 苯胺型 酰胺型 含生物碱类化合物 检验方法 指标 苦参 苦参碱、氧化苦参碱 双稠哌啶类 山豆根 苦参碱、氧化苦参碱 双稠哌啶类 麻黄 盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱 有机胺类 黄连 盐酸小檗碱 苄基异喹啉类 延胡索 延胡索乙素 异喹啉类 防己 （汉防己甲素）粉防己碱、 （汉防己乙素）防己诺林碱 川乌 乌头碱、次乌头碱 新乌头碱 二萜类生物