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电分析技术绪论
* 电流的性质和符号 IUPAC推荐将阳极电流和阴极电流分别定义为在指示电极或工作电极上起纯氧化和纯还原反应所产生的电流。规定阳极电流为正值,而阴极电流为负值。 这与历史上的习惯恰好相反,过去前者定义为负值后者为正值。 由于十几年来的习惯,国内外多数专业书刊还未能接受这一推荐。即阴极电流用正值,阳极电流用负值。 Property of current ,and symbol * 电流效率 * 电量计 在法拉第定律的基础上,可以根据电解过程中电极上析出产物的量(质量或体积)来计量电路中所通过的电量,这种测量电量的仪器称为电量计或库仑计。 在电量计中所选用的电化学反应的电流效率应为100%,或者是十分接近100%。 * 银库仑计:利用电解AgNO3溶液时,银阴极上析出的金属银的质量来测量电量。 * 电极反应:在电流通过时,电极/溶液界面上的电化学反应称为电极反应。 电极反应速率v: 非均相反应的速率依赖于向电极表面的传质速度和电极面积等.用单位面积上单位时间内发生反应的物质的克分子数来度量非均相反应速率。即: 结论: 电流的大小是反应速度的度量 * 传质过程: 当电流通过电化学池时,电极和溶液界面发生了电荷转换过程,消耗了反应物,生成了反应的产物.欲维持通过的电流,反应物从溶液本体向电极表面方向传送,产物则从电极表面向溶液方向传送,这种物质在液相中的传送称为传质过程。 溶液中的传质过程包括对流、扩散和电迁移。 传质速度一般用单位时间内所研究的物质通过单位截面积的量来描述,称为该物质的流量Ji. * 1.对流 2.扩散和电迁移 3.总流量 * 无对流的传质过程 溶液中任何一个与x正交,截面积为A的平面,单位时间传质通过的物质克分子数为A·Ji(x).这些粒子传送的电量为Ji(x)AZiF 因此 电流i为各种传质过程贡献的和 其中: * Fick第一定律 Fick第二定律 因此,由Fick扩散方程及电化学问题的初始和边界条件求解出Ci(x,t)的表示式,从而能够得到电极表面浓度(x=o处)Ci(o,t)的表示式,从而得到我们定量分析和求算电化学参数的清晰表示式。 * 平面电极上的线性扩散 研究可逆反应:O+ne=R 氧化态的扩散方程的Fick第二定律表达式为: 其初始条件和边界条件为: 平面电极线性极限扩散电流(Cottrell公式) * 生长的滴汞电极上的扩散 静止的球形电极:Fick第二定律的球坐标表达式: IlKovic方程式: 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * * * 1.3.5 工业电解与电化学工程 工业电解是采用电化学系统,利用电极和电解质界面上发生的电化学反应进行高纯物质的制造、材料表面处理的过程。 广义的电解过程还包括电镀、电加工等表面处理过程,以及二次电池的充电过程;狭义的电解只涉及制造出物质的电分解过程。 * 许多用化学法不能生产的物质,往往可用电解合成法生产。 * 1.3.6 化学/电化学传感器(Sensor) 能感受(或响应)规定的被测量信号,并按照一定规律转换成可用信号输出的器件或装置。 传感器通常由直接响应于被测量的敏感元件和产生可用信号输出的转换元件以及相应的电子线路所组成。 * 1.3.7 超声电化学 超声化学 (sonochemistry)是声学与化学相互交叉渗透而发展起来的一门新兴的边缘学科,是声学和化学的前沿学科之一。利用超声能够加速和控制化学反应、提高反应产率、改变反应途径、改善反应条件以及引发新的化学反应等。超声化学的主要研究领域包括超声电化学、超声合成化学和超声高聚物化学等。 超声电分析,超声光电化学,超声电合成是超声电化学的主要领域。 * 1.3.8 有机电化学 有机电化学是介于有机化学和电化学之间的一门边缘学科 ,几乎与有机化学和电化学的所有领域都有密切关系 ,是采用现代电化学和有机化学的综合手段研究有机电极反应过程与机理的一门学科。 有机电化学和有机电化学工业把电子作为试剂来合成精细有机化合物,是“绿色化学”和“绿色合成”的一种 ,它在很大程度上从工艺本身消除了污染 ,保护了环境 。可以期待有机电化学将成为 21世纪的热门学科。 * 1.3.9 电催化剂设计 电催化是通过电极材料选择性的改进电化学反应的总速率,使之得到最高产
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