4.X射线衍射方法详解.ppt

基体清洗法 2）在待测样品中掺入一定量ωs的标准物质。并测定混合样中二个相的同一对衍射线的强度 Ii/IS 。 3）代入上一公式求出待测相i在混合样中的含量ωi 。4）求i相在原始样品中的含量wi 　 基体清洗法 K值法比内标法要简单的多。尤其是K的测定。并且这种K值对任何样品都适用。因此，目前的X射线定量分析多用K值法。　　K值法的困难之处在于要得到待测相的纯物质。这在有时是困难的。　　于是人们就想能否统一测定一套各种物相最强峰与某一个标准物质的最强峰最强峰的比值，以便在找不到纯物质时提供使用。JCPDS作了这项工作。　　　 基体清洗法 JCPDS选用刚玉Al2O3作为标准物质。测定的许多物质与刚玉以1：1比例混合后，二者最强衍射峰之间的比值。 称为该物质的参比强度，列于它的JCPDS卡片中。有了这个参比强度，在定量分析中，只要用刚玉作标准物质，就不必去测定它们的K值，因此，也就不必去寻找待测相的纯物质了。 直接比较法 4、直接比较法 上述方法中都通过将待测相的纯物质与标准物质进行比较，以获得K值。但在一些情况下要得到纯物质是困难的，如在金属材料中。为此，人们采用了直接比较法。 它通过将待测相与试样中存在的另一个相的衍射峰进行对比，求得其含量的。　　 直接比较法 　　假设一块淬火钢中含有奥氏体和马氏体两个相。它们的体积含量分别为Cγ和Cα。若二者的某一衍射峰的强度分别为Iγ和Iα： 两式相除得： 直接比较法 其中前二项是常数，相除时可以约去，因此，令 因为试样中只有两个相，即Cγ+Cα=1 那么Cα=1-Cγ，上式为 那么 那么 直接比较法 式中Iα/Iγ通过实验测得，R可通过公式计算得到。 直接法好处在于它不要纯物质作标准曲线，也不要标准物质。它适合于金属样品的定量测量，因为金属晶体的结构比较简单，可以计算出R值，但对非金属材料，由于它的物相的晶体结构都比较复杂，R的计算十分复杂，因此，应用起来有一定的困难。 对于一般的X射线物相定量分析工作，总是通过下列几个过程进行：（1）物相鉴定 即为通常的X射线物相定性分析。（2）选择标样物相 标样物相的理化性能稳定，与待测物相衍射线无干扰，在混合及制样时，不易引起晶体的择优取向。 4.2.3 X射线物相定量分析过程 （3）进行定标曲线的测定或 Kjs测定 选择的标样物相与纯的待测物相按要求制成混合试样，选定标样物相及待测物相的衍射，测定其强度Is和Ij，用Ij/Is和纯相配比Xjs 获取定标曲线或Kjs 。（4）测定试样中标准物相j的强度或测定按要求制备试样中的特检物相j及标样S物相指定衍射线的强度。（5）用所测定的数据，按各自的方法计算出待检物相的质量分数Xj。 4.2.3 X射线物相定量分析过程 4.2.4 定量分析中存在的问题 1、强度失真　　导致强度失真的因素主要有，一是样品的择优取向。它可使强度严重失真。克服的办法是采用NBS制样法。二是消光效应的存在，它使强线有较大的削弱。 4.2.4 定量分析中存在的问题 2、精度问题　　衍射强度受实验条件和测量技术的影响较大。因此在做标准样和未知样时，应采用尽可能严格一致的实验条件，包括所用的仪器、制样方法等。同时要获得好的结果，仪器要有较高的精度。因此，一般采用衍射仪法。 习题四 1.X射线衍射可获得哪些实验数据？X射线衍射物相定性鉴定需要哪些实验数据？ 2.粉晶X射线衍射卡片（JCPDS或PDF卡片）检索手册的基本类型有哪几种？每种手册的编排特点是什么？ 3.对一张混合物相的X射线衍射图进行定性分析时，应注意哪几个问题? 优先考虑哪些衍射线？ 4.X射线衍射定量相分析时分析线如何选择？若掺标准相，标准相该如何选择？ * * 定性分析中应注意的问题 （1）d的数据比I/I1数据重要。从衍射图谱中得到的一系列面间距与强度均可能有误差，而且影响线条强度的因素较位置的因素复杂得多。当测试所用辐射与卡片不同时，其相对强度的差别更为明显。所以在定性分析时，强度往往是较次要的指标，应更重视面间距数据的吻合。 （2）低角度线的数据比高角度线的数据重要。这是因为不同晶体来说，低角度线的d值相一致的机会很少，但对于高角度线不同晶体间相互近似的机会增多。  定性分析中应注意的问题 （3）强线比弱线重要，特别要重视d值大的强线。 （4）应重视特征线。对于这些物相的鉴定，必须充分重视特征线。衍射花样中强度较高且d值较大的衍射线，它不受其它产地和其它条件的影响，并且与其他化合物的衍射线不相干扰，这些对鉴定很有说服力。 （5）应尽可能地先利用其他分析、鉴定