《精》第五章 芳烃 芳香性.pptVIP

第七章 有机化学 目 录 5.3 单环芳烃的物理性质 略（自学） s络合物的能量比苯高，不稳定，易从sp3杂化碳原子失去一个质子。 碳原子恢复成sp2杂化状态，又形成了6个p电子离域的闭合共轭体系。（见p162苯的亲电取代能量分布图）。 s 络合物的特点 总结： 磺化反应是可逆反应。 磺化反应的可逆性在在合成时可通过磺化反应保护芳核上的某一位置，待进一步发生某一反应后，再通过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，即可得到所需的化合物。 硝基取代： -I诱导效应: 电负性N C, 则吸电子 -C共轭效应：吸电子 5.6芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 自学 5.9 富勒烯 略 5.10 芳烃的工业来源 略 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 以甲基、羟基、卤原子为例说明： 甲基供电子使三种s络合物都比苯进行同样反应所生成的s络合物 稳定，但三种s络合物的稳定性又不同。 （1c）（2b）是较稳定的碳正离子 中间体，取代产物应以邻位和对位产物为主,甲基是邻对位定位基。甲基给电子使苯环活化 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 （1d）（2d）具有完整的外电子层结构，取代产物以邻对位为主。 羟基是邻对位定位基，羟基共轭效应（为主）活化苯环。 类似 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 （1d）（2d）具有完整的外电子层结构，取代产物以邻对位为主。 氯是邻对位定位基。氯原子的强吸电子诱导效应（为主）又使苯环钝化。 （1c）（2b）不稳定，取代产物应以间位产物为主。硝基是间位定位基。硝基吸电子使苯环钝化。 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 （1c）（2b）不稳定，取代产物应以间位产物为主。三氟甲基是间位定位基。三氟甲基吸电子使苯环钝化。 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 原取代基空间效应越大，邻位异构越少 引入基团的空间效应越大，邻位异构的比例下降 温度和催化剂效应 空间效应(书p175，自学) 5.5.4 定位规律的应用 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 1) 在有机合成中的应用 合成设计： 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 练习：1. 写机理： 2. 由苯合成： 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规律 返回 目录 返回 目录 5.7 稠环芳烃 5.7 稠环芳烃 两个苯环共用两个碳原子。 5.7.1. 萘 结构： 说明萘环中各碳原子的p轨道重叠的程度不完全相同，稳定性不如苯。 常用下列结构表示萘： 5.7 稠环芳烃 萘的共振式： 萘具有芳香性，但比苯差，因为萘的离域能小于两个单独苯离域能的总和 命名： 选择优先官能团为母体，编号总是从任何一个α位开始 5.7 稠环芳烃 1-硝基萘 α-硝基萘 2-萘磺酸 β-萘磺酸 6-甲基-1-氯萘 5-甲基-2-萘磺酸 3-甲基-8-硝基-1-氯萘 5.7 稠环芳烃 共振式(见书p182) 萘的物理性质：片状结晶，熔点80.2℃，沸点218℃，有特殊气味，易升华，不溶于水，溶于有机溶剂。 萘环中有两种不同位置，即α位、β位，所以亲电试剂既可进攻α位，又可进攻β位。 ① 一元取代一般发生在α位 ② 萘的亲电取代活性比苯大。 还保留一个完整的苯环 取代反应 卤化： 5.7 稠环芳烃 硝化：比苯快。室温下进行即可。 用于制造a-萘胺 磺化： 5.7 稠环芳烃 萘环上二元亲电取代反应的定位规则（重要） 1. 萘环上原有取代基是第一类定位基时，新取代基发生同环取代。 5.7 稠环芳烃 原有取代基在a位时，新取代基进入同环的另一a位。 原有取代基在β位(2位)时，新取代基进入同环的a位(1位)。 2. 萘环上原取代基为第二类定位基时，新取代基发生异环取代，一般进入异环的a位。 5.7 稠环芳烃 练习 蒽为白色片状晶体，具有浅兰色荧观光，不溶于水，难溶于乙醇、乙醚等，可溶于苯中。 蒽的9，10位的电子云密度最高，反应活性最强 5.7 稠环芳烃 5.7.2 其它稠环芳烃（自学） 菲和蒽是同分异构体，由三个苯环稠合而成。 5.7 稠环芳烃 蒽、菲比苯活泼，可发生取代、氧化、还原等反应，试剂主要进攻9,10位. 5.7 稠环芳烃 练习：完成反应： 5.7 稠环芳烃 返回 目录 5.8 芳香性 5.8 芳香性 苯、萘、蒽、菲等含苯环的化合物都具有芳香性。 芳香性化合物具有如下共同性质： 芳香化合物是环状化合物，比相应的开链化合物稳定，环不易破坏。 芳香化合物虽是高度不饱和的，但它们易与亲电试剂发生取代反应，而不易发生加成。 芳香化合物是环状的平面的（或近似平面）分子，为一闭合的共轭体系。 ③ 烷基化试剂： 能产生碳正离子的试剂均可，例：卤代烷、烯烃、醇等。 5.4