《硅灰石.docVIP

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《硅灰石

上海天函矿纤???? 专业橡塑 ??? 硅灰石是一种钙的偏硅酸盐矿物,化学分子式为CaSiO3,理论化学成分为CaO4 8 . 3%,SiO251.7%。常呈白色和灰白色,玻璃光泽到珍珠光泽;密度2.78~2.9lg/cm3;硬度4.5~5.0;熔点1544,溶于酸,加盐酸煮沸可产生絮状硅、热膨胀小、烧失量低、有良好的助熔性。因其无毒、耐化学腐蚀、热稳定性及尺寸稳定性良好、力学性能及电性能优良以及具有补强作用等优点,广泛用作高聚物基复合材料的增强填料。但是硅灰石粉体与高聚物基料的相容性差,因而直接加分散性不好,经过表面处理后,可改进与高聚物基料的相容性,增强其补强作用,使填充的高聚物基复合材料的力学性能更佳[1,2]。 ??? 美国早在1 9 3 3年在纽约州的威尔斯鲍罗(Willsboro)就已开采利用。而中国的硅灰石矿是于1975年发现,1980年正式开采试用,1981年由梨树大顶山硅灰石填补了出口空白。据不完全统计,到2005年末,仅用二十多年的时间,中国的硅灰石年产量已达到595385t,出口量近20万吨,成为世界上硅灰石生产量第一,出口量第一的国家[3]。 1?硅灰石的表面改性研究现状 ??? 根据应用的需要有目的的改变硅灰石的表面物理性质或赋予其新的功能,以满足现代新材料、新工艺和新技术发展的需要。硅灰石的表面改性可以使用硅烷、铝酸酯、钛酸酯等偶联剂和硬脂酸等表面活性剂以及不饱和脂肪酸等表面活性剂和有机低聚物或将两种以上的表面活性剂混合使用。 ??? 硅灰石的表面改性主要有4种方法:机械力化学改性、包膜法、偶联剂法和无机纳米包覆改性法。 ??? 机械力化学改性是利用超细粉碎及其他强烈机械作用有目的的对粉体表面进行激活,在一定程度上改变颗粒表面的晶体结构、溶解性能(表面无定形化)、化学吸附和反应活性(增加表面活性点或活性基团)等。 显然仅仅依靠机械激活作用进行表面改性目前还难以满足应用领域对粉体表面物理化学性质的要求。但是,机械化学作用激活了粉体表面,可以提高颗粒与其他无机物或有机物的作用活性,新生表面产生的游离基或离子可以引发苯乙烯、烯烃类进行聚合,形成聚合物接枝的填料。因此,如果在无机粉体粉碎过程中的某个阶段或环节添加适量的表面改性剂,那么机械激活作用可以促进表面改性剂分子在无机粉体表面的化学吸附或化学反应,达到在粉碎过程中使无机粉体表面改性的目的[2]。 ??? 以机械化学吸附法对上海天函硅灰石进行了表面改性,效果较好。将硅灰石矿加工成1250目粉,以硬脂酸、WD-50硅烷、KH-792硅烷等为改性剂,利用振动磨对硅灰石进行表面改性。振动磨等粉碎设备可以对矿物超细粉碎的同时进行表面改性,利用粉碎机械化学效应,强化了改性效果。这种方法实现了非金属矿物超细粉碎和表面改性技术同步进行,提高了产品加工效率。工艺原理为:在硅灰石粉体中分别加入一定量的硬脂酸(或WD50硅烷、或KH-792硅烷),混匀后经超音速气流磨粉碎活化。硅灰石、硬脂酸在超音速气流粉碎腔中,受来自不同方向喷嘴所产生的高压高速气流的作用,硅灰石沿结合力较弱的解理裂开,由于键的断裂,新鲜表面出现离子键或反应活性点。同样,硬脂酸沿羧基断开,形成羧酸根离子和氢离子。由于硅灰石、硬脂酸同时置于气流磨粉碎腔内,其新鲜表面自由基彼此间产生机械力化学反应或机械力化学吸附,超细粉碎表面改性在同一时间完成。 ??? 利用气流磨对硅灰石进行机械力化学改性,并用IR分析对改性效果进行了预评价;对比了用改性前后的硅灰石填充聚丙烯(PP)的性能。结果表明:改性后硅灰石分别为由亲水疏油性变为亲油疏水性;硬脂酸质量分数为1.5%时,改性硅灰石/PP复合材料的拉伸强度和冲击强度最好。 ??? 根据硅灰石晶体结构所制约的力学性质,借鉴机械力化学原理,以超音速气流为机械力,对硅灰石进行超细粉碎表面改性。扫描电子显微镜、红外吸收光谱分析结果表明:超细硅灰石粉体表面具有微细的硬脂酸接枝物,活性硅灰石/橡胶复合材料界面粘结强度明显高于未改性硅灰石/橡胶复合材料界面粘结强度。 ???选取三种不同粒径的硅灰石,混入不同比例的硬脂酸,分别采用机械力化学法对其进行表面改性,并借助显微镜和红外光谱,用活化率这一评价方法对硅灰石的改性效果进行验证与评价。结果表明:机械力化学法改性行之有效,既达到了化学改性的目的,又保护了硅灰石的晶型结构,同时也对硅灰石粉进行了超细粉碎;活化率的实验表明硬脂酸2%的用量可使硅灰石达到最佳改性效果;改性前后硅灰石粉的粒度分析及活化率的实验表明改性前硅灰石粉的粒度越小,改性后的粒度相对增大,改性效果越差,说明采用机械力化学的方法改性,并不要求初始粉体具有很高的细度,从而节约了成本。 ??? 颜料包膜是近年来兴起的表面处理技术,包括气相包膜、液相包膜和干法包膜。液相包膜存在工艺复杂

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