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PVC热稳定剂的研究进展 摘要：分析PVC热稳定剂的作用机理，概述了热稳定剂的分类，重点介绍了各种不同热稳定剂的特点和研究进展，并对国内PVC热稳定剂的生产状况作了简单的总结，最后指明了未来PVC热稳定剂的发展方向。 关键词：PVC 热稳定剂 研究进展 发展方向 PVC是由氯乙烯单体经自由基聚合反应生成的热塑性线形聚合物，其制品软硬度易调控、力学性能较好、耐腐蚀、电绝缘性好、透明性高，价格低廉,目前广泛应用于建筑、化工、包装等行业。但由于PVC分子链存在结构缺陷，导致PVC热稳定性差，加热至110℃时会脱出HCl，HCl又会加速PVC分解。PVC在加工温度160℃时会发生明显降解，引起产品变色和制品机械性能下降，影响其使用寿命。为了将PVC顺利加工为制品，在加工过程中常常需要添加热稳定剂。 1 热稳定剂的作用机理 在实际加工过程中，PVC的热降解可分成3个阶段：早期着色降解（90-130℃），中期着色降解（140-150℃），长期受热降解（190℃以上）。随着降解温度的升高，PVC树脂颜色逐渐变深，即白色变淡黄色、黄色变橘黄色、橘红色、棕色直至黑色。这是由于PVC的降解与其分子结构有关，PVC中单体单元是有稳定规律的头－尾结构顺序排列，正是因为PVC在热分解过程中，叔碳氯、烯丙基氯等不稳定结构的存在，使PVC受热后易脱去HCl，引起连锁反应而发生降解，造成力学性能消失和颜色变化。因此，要在加工过程中不损害PVC的原有性能及在使用过程中抑制制品变色和性能变差，目前最佳办法是在配方中添加热稳定剂。通过上述对PVC热降解过程的分析，有效的热稳定剂必须遵循一种以下的作用机理： （1）吸收中和PVC因热降解而释放的HCl，消除或抑制其自动催化作用。这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。它们可与HCl反应，抑制PVC脱HCl的反应。 （2）置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子或叔碳氯原子，消除引发PVC热降解的不稳定结构因素。如有机锡稳定剂与PVC分子的不稳定氯原子发生配位结合，在配位体中，有机锡与不稳定氯原子置换。 （3）与PVC因热降解而生成的共轭多烯序列进行加成反应，破坏大共轭体系的形成，减少着色。不饱和酸的盐或酯含有双键，与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应，从而破坏其共轭结构，抑制变色。 （4）捕捉自由基，阻止氧化反应。如加入酚类热稳定剂能阻滞脱HCl，是由于酚给出的H原子自由基能与降解的PVC大分子自由基偶合，形成不能与O2反应的物质，而具有热稳定作用。这种热稳定剂可具有一种或兼具几种作用。 2 热稳定剂的分类 2.1 按作用的功能分类 按上述热稳定剂的基本功能分类，可分为以下4类［1-3］： （1）初期型热稳定剂，如镉、锌皂热稳定剂。能有效地以羧酸根代替PVC链上的不稳定氯原子，从而有效地抑制初期降解和着色。但因其转化产物氯化镉、氯化锌又是PVC脱HCL的高效催化剂，最终会引发发生恶性降解，使产品变黑，因此长期热稳定性差； （2）长期型热稳定剂。只具有吸收HCl的功能，但是因其转化产物氯化钡、氯化钙、氯化稀土化合物（RECl3）不具有催化活性，不会引发PVC突然变黑，故长期型热稳定剂较好。典型的长期型热稳定剂有无机铅盐、钡、钙、稀土皂热稳定剂； （3）全能型热稳定剂，如铅皂、硫醇有机锡和马来酸有机锡等； （4）辅助型热稳定剂。环氧化合物、多元醇和β－二酮化合物是常用的辅助型热稳定剂。其特点是单独使用时热稳定作用甚微或完全不具有热稳定性，但与金属皂或有机锡类热稳定剂一起使用却能产生协同作用。 2.2 按组分复杂性分类 已开发的PVC热稳定剂品种繁多，按组分复杂性不同，热稳定剂可以分为单组分稳定剂和复合热稳定剂。 （1）单组分热稳定剂是只含一种化合物的热稳定剂，主要有无机铅盐热稳定剂、锑系热稳定剂、金属皂热稳定剂、有机锡热稳定剂、有机辅助热稳定剂； （2）复合热稳定剂由2种或多种单组分热稳定剂组成。通常热稳定剂根据各自的特殊效能配合使用，单独使用的情况极少，而且大部分品种是粉末状，一些是毒性很大的化学物质。为了使用方便，防止粉尘中毒，减小毒性物质或代之以无毒性物质，近年国内外研制出许多复合稳定剂。 3 热稳定剂性能与研究进展 3.1 铅盐类热稳定剂 铅盐类稳定剂及改性铅盐稳定剂是最早使用的热稳定剂。铅盐稳定剂主要指含盐基性的无机和有机酸铅， 如三盐基硫酸铅，二盐基亚磷酸铅等，用量一般为0.5%~5.0%。铅盐类稳定剂一般都具有很强的结合HCl的能力，对于PVC脱HCl既无抑制作用，也无促进作用。铅盐热稳定剂多数呈碱性，其热稳定作用主要是捕捉降解时释放的HCI，抑制其自动催化作用。之所以能够得到广泛的使用，主要有三方面的优势：第一，热稳定性能好，特别是长期热稳定性效果良好。在