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2004/03/10 Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics Chapter 6 Thermodynamic properties of fluids Smith 流體熱力性質的計算 T, P, V ΔU, Δ H ΔS ΔG, ΔA HR, SR , GR Chemical potential, μi Fugacity , fi 數據資料型態 圖 – 圖形座標 表 – 表格變數 方程式 熱力變數(性質)與定義 衍生之熱力變數(性質) 能量 Enthalpy 自由能 Gibbs free energy Helmholtz free energy 能量交換所定義 Work Heat 熱力學基本關係式的推演 狀態函數(性質)的特性與數學函數式的關係 Maxwell 方程式 較有用的兩個Maxwell 方程式 能量之熱力變數與狀態變數之關係的圖示 如果想要由傳統熱力學的角度切入思考計算熱力性質呢？ 所有轉換計算程序的推演需要使用下列式子 熱力學基本關係式 Maxwell方程式 相關定義之定律 輕功 天羅地網式 淩波微步 神行百變 … 葵花寶典 易筋經 計算式 內能的推導計算 兩種推導方式 理想氣體狀態的熱力性質改變計算 兩種體積行為的定義 熱膨脹係數 壓縮係數 衍生的熱力性質壓力效應 獨立變數是體積與溫度時 考慮由內能函數代替焓作前置推導 熱力性質改變計算式 以 Gibbs 自由能做為產生函數 傳統熱力學的獨立變數為溫度與壓力 以 Gibbs 自由能為起手式 以無因次 Gibbs 自由能為起手式 體積性質計算式 焓的計算式 熵的計算式 內能的計算式 由統計熱力學的角度 莫耳體積與溫度為獨立變數 原始關係函數為 Helmholtz 自由能 推演產生各個熱力性質 剩餘性質 以理想氣體行為為參考點計算其偏離性質來建立熱力性質的計算觀念與架構 剩餘體積 各個剩餘熱力性質的計算推演同前面所述 選定一個定溫條件 由 P-V-T 性質計算剩餘自由能的推導 由 P-V-T 數據計算取得過剩自由能 選定一個定溫條件 由蒸氣表查取比容 換算成莫耳體積 計算壓縮因子 計算縱座標值 因壓縮因子小於 1 作圖結果縱座標小於 0 不同物質有不同可能行為 計算面積即為積分結果 積分數值為無因次 過剩焓的計算式 過剩熵的計算 以理想氣體及特定參考點溫度與壓力 焓的計算式 熵的計算式 利用副程式的計算 如第四章與第五章 PVT性質由狀態方程式提供 以壓力為自變數的剩餘性質計算 狀態方程式為體積顯函數的情況 維里方程式 以體積為自變數的剩餘性質計算 狀態方程式為壓力顯函數的情況 最常用的剩餘Gibbs自由能計算應用積分式 壓力顯函數的狀態方程式 兩項維里方程式 立方型體積狀態方程式 採用維里方程式於剩餘性質的計算 剩餘Gibbs自由能的計算式 剩餘焓的計算式 剩餘熵的計算式 兩相系統的相平衡 Gibbs自由能在相平衡的準據 Gibbs自由能變化在相平衡的準據 推導汽液相平衡成分飽和蒸氣壓隨溫度的變化率 每個相平衡點為定壓系統 低壓條件下的簡化式 汽相莫耳體積遠大於液相莫耳體積 汽相遵守理想氣體行為 蒸發焓的計算式 飽和蒸氣壓與溫度的關係式 重要的飽和蒸氣壓之溫度函數的關係式 理論式 半經驗式 經驗式 自由度為1 以立方型狀態方程式做飽和蒸氣壓的計算選用 四個變數 自由度為1, 給溫度 狀態方程式有2 逸壓相等提供1方程式 兩相平衡系統總性質的計算式 熱力性質圖形數據 溫熵圖 熱機與循回程序 焓壓圖 冷凍問題 焓熵圖 渦輪與壓縮機 圖形中呈現系統程序的軌跡 熱力性質數據表 氣體之通式化性質關聯 通式化 關聯計算 由較少的數據建立通式化式，用以估算預測物質熱力性質 兩參數對應狀態理論 對比性質的定義 剩餘焓的通式化式 剩餘熵的通式化式 三參數對應狀態理論 附錄表E 表格建立 表格數據的應用 數據類型 壓縮因子 剩餘焓 剩餘熵 逸壓係數 第二維里係數通式化式 第 3 章有第二維里係數通式化 第二維里係數僅為對比溫度的函數關係 為什麼呢？ 第二維里係數通式化式 電腦程式的應用 焓與熵的計算實際應用 需要數據與相關思考 通式化過剩性質 理想氣體熱容量數據 選定一定溫理想氣體參考點 計算過程 繪出狀態流程示意圖 寫出每個子程序的焓變化計算式 依狀態函數性質之特性計算過剩焓與過剩熵 在氣體混合物的應用 基於理想氣體混合之假設 擬臨界參數 劇情如何發展？ 敬請期待！ Evaluation only. Creat