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聚合物太陽能电池光伏材料研究综述
聚合物太阳电池, 并阐述了
进一步发展的研究重点、发展趋势及前景。
绪论
太阳能是取之不尽用之不竭的可再生能源,近年来随着世界各国对能源和环境问题的重视,将太阳能转换成电能的太阳能电池成为各国科学界研究的热点和产业界开发的重点。目前研究和开发的太阳能电池有单晶硅、多晶硅、无定型硅、CdTe和CuInSe2薄膜、TiO2有机染料敏化和有机聚合物太阳能电池等。前几种无机太阳能电池已实现了商品化,其能量转换效率为10%~18%左右,但其缺点为价格高、原材料和制备过程耗能高、较重,这大大限制了它们的推广应用[1]。近年兴起的有机聚合物薄膜太阳能电池具有成本低、重量轻、制作工艺简单、可制备成柔性器件等突出优点,尤其是薄、轻、柔是无机半导体太阳能电池不可替代的优点;另外有机聚合物材料种类繁多、可设计性强,比如可根据需要进行化学修饰, 并表现出高的开路电压( 2V ) 等[2],所以人们期望研发更多种类的有机聚合物材料作为太阳能电池材料,以便提高太阳能电池的性能。
自从1992 年Heeger A. J. [3] 研究小组发现了从共轭聚合物存在着向富勒烯的光诱导电子转移和Yo sh inoK. [4]研究小组20 世纪90 年代建立本体异质结构型以来, 聚合物太阳能电池的研究获得了长足的进展, 效率达到了5%~ 7% , 具有了极大的市场发展潜力, 因此,未来的研究重点之一必将转向为开发新型的聚合物太阳电池材料。本文综述了近年来有机聚合物太阳电池材料重要的发展和应用前景[5]。
2 聚合物太阳能电池光伏材料【6-10】
聚合物太阳能电池的关键材料分为给体和受体光伏材料。下图给出了用于聚合物太阳能电池的给体和受体光伏材料的类型,其中最重要的是p-型共轭聚合物给体材料和可溶性富勒烯衍生物受体材料。在给体材料中,除了共轭聚合物之外,可溶液加工共轭有机分子给体光伏材料近年来也受到重视,这主要是考虑到其具有高的纯度、确定的分子量和光伏性能可重复性好等优点。在受体材料中,除了PCBM等富勒烯衍生物之外,n-型共轭聚合物和n-型无机半导体纳米晶体(简称“纳晶”)也可以用作聚合物太阳能电池的受体材料。使用n-型共轭聚合物为受体与p-型共轭聚合物共混制备的太阳能电池又被称为“全聚合物太阳能电池”,因为其给体和受体都是聚合物材料,这也是真正意义上的聚合物太阳能电池。使用n-型半导体纳晶为受体与p-型共轭聚合物共混制备的太阳能电池又被称为“聚合物/半导体纳晶杂化太阳能电池”,这类太阳能电池由于把无机半导体与有机半导体光伏材料复合在一起,将来有希望把二者的优点结合起来,因而近年来受到研究者的重视。
聚合物太阳能电池光伏材料包括给体材料和受体材料,当前研究得比较多的可以分为以下6类:
图 用于聚合物太阳能电池的给体和受体太阳电池材料的类型【7】
2.1 P-型共轭聚合物给体光伏材料
P-型共轭聚合物是聚合物太阳能电池中最重要和最核心的给体光伏材料。对这类材料的兴趣最早是20世纪70年代从导电聚合物的发现[11]和研究开始的。自从1990年Friend等发现PPV的电致发光现象和聚合物发光二极管[12]以来,对共轭聚合物的研究兴趣逐渐转移到了本征态共轭聚合物的半导体光电子性质上。
对于共轭聚合物给体光伏材料,2003年之前最具代表性的是烷氧基取代PPV,这主要是受当时电致发光聚合物的影响,因为这两种PPV衍生物是最具代表性和研究得最多的发光聚合物。但由于这两种烷氧基取得PPV膜的吸收边不到600 nm,太阳光的利用率低,报道的能量转换效率最高只有2.5%[13]。所以从2004年Brabec等P3HT为给体使聚合物太阳电池的能量转换效率提高到3.85%[]之后,P3HT。N-型无机半导体纳晶受体光伏材料【20】
2002年,Alvisatos等将CdSe纳晶用作受体,取代PCBM与P3HT给体共混制备了聚合物太阳能电池,能量转换效率达到1.7%, 这为无机半导体纳晶找到了一个新的应用领域,受到广泛关注。以n-型半导体纳晶为受体的聚合物太阳能电池常被称作“共轭聚合物/无机半导体纳晶杂化太阳能电池”,人们期待着这种电池能够把聚合物的溶液加工型及轻薄特点与无机半导体纳晶的高电子迁移率和高稳定性优点相结合,获得高效、稳定的新型薄膜太阳能电池。从当前的情况看,以n-型半导体纳晶为受体的聚合物太阳能电池的光伏性能仍比不上以PCBM为受体的光伏器件性能,可能的原因是:(a) 纳晶表面态比较复杂,表面缺陷态有可能成为电荷陷阱;(b) 共轭聚合物/无机半导体纳晶界面结构比较复杂,激子在界面上的电荷分离效率低(聚合物的荧光只能部分被萃灭);(c) 聚合物/纳晶难以形成理想的互穿网络结构,尤其是纳晶之间难以形成有效的电子通道,纳晶本身的高电子迁移率被纳晶之间慢的电子传输所限
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