优·第七章 波尔兹曼分布.docVIP

第 七 章 波 尔 兹 曼 分 布 §7.1热力学量的统计 内能：系统中大量无规则粒子运动总能量的平均统计值. 概念： (7.1.1) 由于粒子是全同进独立离子，可忽略粒子之间的相互作用。 配分函数一个粒子 （为了计算的简便） （7.1.2） 内能的统计表达式： 因为 （7.1.3） 所以能能（7.1.4） 物态方程 广义力Y的统计表达式 由于粒子的能量为Y参量的函数，始终处于能级的一个粒子的广义力为所以外界给予广义功为（7.1.5） 物态方程： 对于仅有体积的简单系统：Ydy相当于-pdv，可见Y于-p对应，y于dv对应。故 （7.1.6） 热力学第一定律的统计表达式 将U=两边求微分得到 （7.1.6） 由于式中第一项相当于粒子数不变而能级数改变引起的内能变化；由于相当于广义功，故第一项相当于外界对系统做功，第二项相当于是能级不变而粒子数改变引起的内能改变相当于外界给系统传的热，可见传热引起能级粒子数的重新分布。 熵 据热力学基本微分方程得：（7.1.8）（7.1.9） + （7.1.10） （7.1.11） 欲使（7.1.10）成了必须为常数，即必为常数，令这个常数为k（以后知道是波尔兹曼常数）所以所以积分。 注：则 （7.1.12） 对于满足经典极限条件下的费米——波色系统上式应加上—k项 波尔兹曼关系 将两边取对数的代入（7.1.12） （7.1.13） 由波尔兹曼分布的的 （7. 1.14），代入 （7.1.13）得 . 即得到波尔兹曼关系 （7.1.15） 注五点说明：①这个关系给出了于宏观态对应的微观态数的关系，熵的统计意义：熵是系统混乱程度的量度②从关系式可以看出无序增加是有限度的，熵的增加时有限的③是自然合理的选择，因为当T→0时所有粒子均处于最低能级此时Ω→1.故S→0④从统计物理学的角度看系统的非平衡也能出现只是出现出现的概率很小⑤波色—费米系统： 自由能的统计表达式（见课本） 经典系统热力学的统计表达（见课本193页） §7.2理想气体的物态方程 物态方程的导处 1．单个粒子能量的表达式：粒子在宏观范围内运动，状态的变化的准连续的 （7.2.1） 2.内的量子态数： （7.2.2） 代入配分函数 3.配分函数 （7.2.3） 4.物态方程 （7.2.4） 说明：①导出气体的物态方程，可见波尔兹曼分布是正确的②对任意的理想气体都是对的③对量子力学也是正确的。 经典极限条件（理想气体满足） 经典极限条件：将理想气体有关的数值代入上式可得 对理想气体来讲 （7.2.5） 2.经典极限条件的第三中表达式 将（7.2.5）变形得又 （7.2.6）另两种考点 §7.3麦克斯韦速度分布 波尔兹曼分布 粒子在宏观范围运动状态准连续变化 ； 的全空间积分 注： 做速度变换 （麦克斯韦速度分布关系） V，并对积分，坐标变换 （麦克斯韦速率分布） 最概然速度 平均速度 方均根速度 §7.4能量均分定理 能力均分定理 1．、概念：对于处在温度为T的平衡态经典系统，粒子能量中每一平方项的平均值等于。 2、说明： ①此定理于热力学中的能量均分定理不同（热学中按自由度平均分配）②此定理仅适用于经典系统的平衡态③对于不是平方项的能量不能用此定理计算④此定理给出了计算内能的最简单