优·药物的鉴别实验.ppt

第二章 药物的鉴别试验 (identification test） 一、概述 二、鉴别反应的条件 （一）溶液的浓度 （二）溶液的酸碱度 （三）溶液的温度 （四）共存物质干扰 （五）反应介质 （六）试验时间 四、鉴别方法 （一）物理鉴别法 物理常数如沸点、熔点、相对密度、比旋度等均可作为鉴别药物的依据，常用于纯度较高的原料药的鉴别。如、可可碱、氨茶碱、磷酸可待因等，测定熔点是一种简便、专属的鉴别方法。对于某些熔点过高、对热不稳定、熔点不敏锐的药物，可通过加入试剂，使药物与试剂反应生成衍生物再测定熔点的方法预于测定—制备衍生物测定熔点法。 2.硫酸盐 1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。2) 取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。3) 取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀( 与硫代硫酸盐区别 )。 （六）无机酸根 1.氯化物 1) 取供试液品溶液，加硝酸使成酸性后,加硝酸银试液,即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。 2) 取供试品少量，置试管中，加等量二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。 * * 依据药典进行的药物分析主要有三大项： 鉴别、检查和含量测定 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。 这些试验方法不能赖以鉴别未知物 （一）性状：反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数(mp.bp. 等)。 （二）一般鉴别试验（general identification test）：证实其是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 无机药物 阴离子和阳离子的特殊反应 有机药物 典型的官能团反应 （三）专属鉴别试验（specific identification test）：根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同,选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。证实其是某一种药物 。 例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。 三、鉴别试验的灵敏度 （一）反应灵敏度和空白试验 1.反应灵敏度（sensitivity） *最低检出量（minimum detectable quantity）（又称检出限量）：以m表示，就是应用某一反应，在一定的条件下，能够观测出的供试品的最小量，其单位通常用微克（ g）表示。 *最低检出浓度（minimum detectable concentration）：以1:G或1:V表示，是应用于某一反应，在一定条件下，能够观测出供试品的最低浓度。 两者间满足以下关系： m=(v×106)/V 2. 空白试验（blank test）:就是在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂同样加入进行的试验。 （二）提高灵敏度的方法 1.加入与水不相溶的有机溶剂 2.改进观测方法 1.干法 焰色试验 加热分解 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，使火焰显出特殊的颜色。 在适当的温度条件下，加热使供试品分解，生成有特殊气味的气体。 （二）化学鉴别法 2.湿法 呈色或褪色反应 沉淀生成反应 荧光反应 气体生成反应 三氯化铁呈色反应---酚羟基或水解后产生酚羟基 异羟肟酸铁反应---多为芳酸及其酯类、酰胺类 茚三酮呈色反应---脂肪氨基 重氮化-偶合显色反应---芳伯氨基或能产生芳伯氨基 氧化还原显色反应及其它颜色反应 常见的呈色反应 与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应； 与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐； 其它沉淀反应。 常见的呈色反应有： 药物本身可在可见光下发射荧光； 药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射荧光； 药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它反应后，发射荧光。 常见的荧光发射形式有以下类型 大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后