优·药物分析--黄酮类化合物5.27整.ppt

黄酮类化合物 黄酮类 一、基本结构 定义： 泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 6C－3C－6C 二、黄酮类化合物结构分类 第三节、理化性质与颜色反应 一、性状 多为晶性固体，少数为无定形粉末。 颜色：与分子中是否存在交叉共轭体系及助色 团的类型、数目及取代位置有关。 黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄~黄色 查耳酮——黄~橙黄色 二氢黄酮及醇、异黄酮——不显色或微黄色 二、旋光性 （1）游离的各种苷元母核中，除二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性外，其余无光学活性。 （2、3位无双键时，具有旋光性） （2）苷类具有糖分子，均具有旋光性，一般为左旋。 三、荧光 荧光 C3-OH在紫外光下有强烈 （亮黄色或亮绿色） 。 C3-OH成苷后荧光减弱 四、溶解性 黄酮苷元——难溶或不溶于H2O 易溶MeOH、EtOH等溶剂 易溶稀碱液 黄酮苷——易溶于水、MeOH、EtOH等溶剂 （苷元引入—OH多，则水中溶解度大） 五、酸碱性 分子中多Ar-OH——显酸性 （可溶于碱性水溶液、吡啶等溶剂中） 由于Ar-OH数目、位置不同，酸性强弱也不同 六、显色反应 六、显色反应 第四节、生物活性 Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作用，能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 六、雌性激素样作用 大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用，可能与它们与己烯雌酚结构类似。 七、 清除人体自由基作用 黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧特点。 另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬化及抗癌抗突变等作用。 第五节、检识与结构测定 （一）紫外光谱（UV） 黄酮类化合物结构中的交叉共轭体系 苯甲酰基系统 桂皮酰基系统 ( benzoyl) (cinnamoyl) Band II Band I 220~280 nm 300~400 nm （二） 1H-NMR 1. A环质子 2. B环质子 3. C环质子 4. 糖端基碳上的质子 5. 乙酰氧基上的质子 6. 甲氧基上的质子 （二） 1H-NMR （三） 13C-NMR 13C-NMR在黄酮类化合物结构分析中的应用 1. 骨架类型的判断 2. 取代图式的确定方法 3. 氧糖苷中的连接位置 4. 双糖苷及低聚糖苷中苷键及糖的连接顺序 （三） 13C-NMR 1. 骨架类型的判断 根据中央三个碳信号的位置、裂分等，推断其骨架类型。 （四）MS 质谱在黄酮类结构测定中的应用 大多黄酮苷元在电子轰击质谱（EI-MS）中，可获得分子离子峰（基峰）。 （除——极性强、难气化及对热不稳定的化合物 可制备成甲基化或三甲基硅烷化衍生物） 现在可应用FD-MS（场解析电离）、FAB-MS（快速原子轰击电离）、ESI-MS（电喷雾电离）等软电离质谱技术，可避免制备衍生物。 （四） MS 黄酮类化合物两种基本裂解途径 途径-I （RDA裂解） 途径-II （四） MS 两种基本裂解途径是相互竞争，相互制约的。 途径-I 与途径-II得到的碎片离子的丰度互成反比。 即若一种途径碎片离子丰度强，则另一种途径碎片离子丰度就弱。 黄酮类——途径 I 或 II ——碎片进一步减-CO——离子 黄酮醇——途径 II（主要）——减 -CO——离子 第六节、提取、分离 一、提取 1.溶