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多步骤有机合成Multistep Syntheses 重新划分有机反应： （1） 官能团的引入与转化； （2） 碳—碳键的形成； （3） 官能团的保护和去保护。 官能团的引入与转化 官能团的引入： 官能团的转化： 官能团的引入与转化 官能团的转化： 官能团的引入与转化 官能团的转化： 碳-碳键形成的反应 1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi 2)与R’X反应：合成烃类化合物（增长碳链） RMgX + R’X 常使用活泼R’X，如苄基型、烯丙型 R2CuLi + R’X 可以使用乙烯型R’X，反应中构型保持 类似的，炔基负离子与R’X反应也是得到增长碳链的炔烃的好方法 碳-碳键形成的反应 1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi 2)与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇 ——可以得到10，20，30醇 ——可以使用醛酮、酯、酰卤等（含环氧） ——RLi，RMgX，R2CuLi与a，b-不饱和酮反应的特点不同，产物不同 碳-碳键形成的反应 2、芳香烃的F-C反应 F-C烷基化反应存在重排副反应 F-C酰基化反应接羰基还原成亚甲基反应是有效的替换方法 碳-碳键形成的反应 3、缩合反应（第14章） 羰基化合物a-H反应 可以得到： ——1,3-二氧化化合物：b-羟基酮， a,b-不饱和酮 ——1,5-二氧化化合物： 1,5-二酮（Michael加成结果） ——1,2-二氧化化合物： a-羟基酮（苯偶姻反应） ——1,4-，1,6-二氧化化合物：？ 碳-碳键形成的反应 4、建环反应 ——D-A反应 ——环加成 ——电环化 ——Robinson环合反应 ——分子内各类反应 官能团的保护和去保护 基团的保护和去保护 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。 基团的保护和去保护 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。 基团的保护和去保护 请判断下列转化是否能实现，请简述理由。 基团的保护和去保护 羟基的保护 基团的保护和去保护 羟基的保护 基团的保护和去保护 氨基的保护 基团的保护和去保护 氨基的保护 基团的保护和去保护 羧基的保护 （1） 官能团的引入与转化； （2） 碳—碳键的形成； （3） 官能团的保护和去保护。 （1） 官能团的引入与转化； （2） 碳—碳键的形成； （3） 官能团的保护和去保护。 （1） 官能团的引入与转化； （2） 碳—碳键的形成； （3） 官能团的保护和去保护。 （1） 官能团的引入与转化； （2） 碳—碳键的形成； （3） 官能团的保护和去保护。 有机合成中的立体问题 SN2反应的Walden构型转换、 消去反应中的反式共平面消去 烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成 烯烃与溴的反式加成 羰基亲核加成的Cram规则 环加成和电环化的立体化学专一性 碳正离子重排中的反式迁移 Beckmann重排反应中的反式基团迁移 合成策略 线形合成 合成策略 线型合成策略： 收敛型合成策略： 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 判别一个合成路线的优劣及可行性 1、反应步骤尽可能少； 2、每一步的产率尽可能高； 3、反应条件尽可能温和，易于达到； 4、中间产物和最终产物的分离纯化容易进行； 5、起始原料、试剂尽可能廉价易得，反应时间尽可能少。 6、新理念：绿色、原子经济效率等 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析1： 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析2： 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析2： 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析2：——醇的逆合成分析 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析2： 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析3： ——醇的逆合成分析 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析4： ——醇的逆合成分析 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析5： ——醇合成中的控制问题举例 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析6： ——醇的衍生物逆合成分析 逆合成分析（Retrosynthetic Analysis） 实例分析7：——醇的衍生物