03物理化学[精].ppt

物理化学电子教案——第三章 本 章 内 容 本 章 内 容 §3.1 自发变化的共同特征——不可逆性 §3.2 热力学第二定律 § 3.3 Carnot定理 § 2.3 Carnot定理 § 2.3 Carnot定理 §3.4 熵的概念 任意可逆循环分为小Carnot循环 任意可逆循环 熵的引出 熵的定义 §2.5 Clausius 不等式与熵增加原理 Clausius 不等式 Clausius 不等式 Clausius 不等式 熵增加原理 Clausius 不等式的意义 §3.6 热力学基本方程与T-S图 §3.6 热力学基本方程与T-S图 §3.7 熵变的计算 等温过程中熵的变化值 等温过程中熵的变化值 等温过程中熵的变化 等温过程中熵的变化 非等温过程中熵的变化值 非等温过程中熵的变化 变温过程的熵变 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 §3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 熵和热力学概率的关系——Boltzmann公式 Boltzmann公式 Boltzmann公式 §2.8 Helmholtz自由能和Gibbs自由能 Helmholtz自由能 Helmholtz自由能 Helmholtz自由能 Helmholtz自由能判据 Gibbs自由能 Gibbs自由能 Gibbs自由能 Gibbs自由能判据 Gibbs自由能 §3.11 变化的方向和平衡条件 熵判据 Helmholtz自由能判据 Gibbs自由能判据 §2.10 ?G的计算示例 等温物理变化中的?G 等温物理变化中的?G 等温物理变化中的?G §3.13 几个热力学函数间的关系 基本公式 基本公式 几个热力学函数之间关系的图示式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 特性函数 特性函数 Maxwell 关系式及其应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs自由能与压力的关系 §3.14 热力学第三定律与规定熵 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 规定熵值(conventional entropy) 化学反应过程的熵变计算 化学反应过程的熵变计算 对上式进行移项积分 作定积分,如果焓变为温度T的函数 使用上式时，需要知道 与T的关系后再积分 式中 为积分常数，可从热力学数据表求得 代入 与T 关系式，进行积分 作定积分,如果焓变常数 同理，对于Helmholtz自由能，其Gibbs-Helmholtz 公式的形式为： 处理方法与Gibbs自由能的一样。 已知 对于理想气体 移项积分 将温度为T、在标准压力下的纯物作为标准态 热力学第三定律 规定熵值 化学反应过程的熵变计算 等温物理变化中的?G 化学反应中的 ——化学反应等温式 根据热力学基本关系式： 根据具体过程，代入就可求得?G、 ?A值。 因为G是状态函数，只要始、终态确定，可以设计可逆过程来计算?G值。 如等温过程，温度不变 (1)等温下，系统从 改变到 ，设 对理想气体： 注意：这两个计算公式适用于任何物质 (2) 等温、等压可逆相变的?G 因为相变过程中不作非膨胀功， 注：不可逆相变的?G我们可以设计可逆过程来计算 ?G1 ?G2 （3）化学反应过程中的?G 根据G的定义式： 此式适用于任何等温的化学反应 根据化学反应的计量方程式： 把化学反应设计成可逆电池反应，则： 范霍夫等温方程式： 对于化学反应 设均为理想气体，在van’t Hoff平衡箱中进行 化学反应中的 ——化学反应等温式 (3)化学反应中的 ——化学反应等温式 化学反应中的 ——化学反应等温式 这公式称为 van’t Hoff 等温式，也称为化学反应等温式。 是利用van’t Hoff 平衡箱导出的平衡常数 是化学反应进度为1mol时Gib