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06化学动力学[精]
(3) 溶剂化的影响 如果活化络合物的溶剂化作用强于反应物， 则会使活化能降低，反应速率加快。反之， 。则使反应速率减慢。 (4) 离子强度的影响。 zAzB 0 I↑， k↑ zAzB 0 I↑, k↓ zAzB = 0 I↑, k 不变 In dilution 第十一节 催化反应 1. Catalysis and catalyst A catalyst is a substance that accelerate the reaction without undergoing a permanent chemical change itself in the process. 催化作用的重要性 2. Mechanism of catalysis A + B P 加入催化剂C A + C AC k1 k-1 k2 AC + B P A+B (A┅B)≠ P E +C (A┅C)≠ AC+B (A┅C┅B)≠ +C 催化剂通过参加反应,改变反应途径,降低活化 能,而加快反应速率. 2H2O2 → 2H2O+ O2 加入KI H2O2 + I- → IO- + H2O H2O2 + IO- → H2O + O2 E = 75 kJ mol-1 E = 59 kJ mol-1 3H2 + N2 → 2NH3 N2 + 2Fe 2N - Fe H2 + 2Fe 2H - Fe N-Fe + H-Fe →Fe2NH Fe2NH + H-Fe→Fe3NH2 Fe3NH2 + H-Fe→Fe4NH3 Fe4NH3→4Fe + NH3 (Adsorption) 一些催化反应和非催化反应的活化能 反 应 E/kJ mol-1 催化剂 非催化反应 催化反应 2HI→H2 + I2 184.1 104.6 Au 2H2O →2H2 + O2 244.8 136.0 Pt 2N2O →2N2 + O2 245 121 Au 134 Pt 3H2+N2 →2NH3 334.7 167.4 Fe-Al2O3-K2O 2NH3 → 3H2+N2 335 163 W 3. Basic characteristics of catalysis (1) The physical properties of catalyst can be changed after reaction. (2) A catalyst influences the rate of a chemical reaction but has no effect on the position of equilibrium. Ostwald experiment A(g)+B(g) = C(g) P Catalyst A catalyst accelerate the forward and reverse reactions in the same propotion CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) 高压 低压 (3) Selectivity of catalyst C2H2 + O2 CH2 - CH2 O CH3CHO CO2 + H2O Kθ(250oC) 1.6×106 6.3 ×1018 4.0 ×10130 (Ag) (Pd) (4) Effect of impurities Assisted catalyst: 本身没有催化活性(或催化活性很小), 但 加入到催化剂中后会大大提高催化剂的活性 的物质。 如：合成氨Fe催化剂中加入的Al2O3和K2O。 P
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