07氧化[精].pptVIP

第7章 氧化 (Oxidation) 概述 空气液相氧化 空气的气固相接触催化氧化 化学氧化法 * * 7.1 概述 定义 氧化反应的目的 氧化剂 氧化方法和工艺 氧化剂和氧化方法的选择依据 7.1.1 定义 广义地讲，凡是失电子的反应都属于氧化反应。 狭义地讲，有机物的氧化反应主要是指在氧化剂的存在下，有机物分子中增加氧或减少氢的反应。 7.1.2 氧化反应的目的 利用氧化反应可以制备： （1）醇、酚； （2）醛、酮、醌； （3）羧酸； （4）环氧化合物； （5）过氧化合物； （6）腈等。 7.1.3 氧化剂 空气（O2）：价廉易得，应用广泛 化学氧化剂 （1）非金属元素高价化合物： HNO3,NaClO3,NaClO （2）金属元素高价化合物： ①高价金属盐：KMnO4，Na2Cr2O3，K2Cr2O7 ②高价金属氧化物：MnO2，CrO3 （3）过氧化物：H2O2 （4）专用氧化剂 7.1.4 氧化方法和工艺 空气氧化法 化学氧化法：使用化学氧化剂（液相） 电化学氧化法：在电极上发生电子转移， 绿色工艺 空气液相氧化 气固相接触催化氧化 7.1.5 氧化剂和氧化方法的选择依据 选择性好 收率高，产品质量好 成本低，工艺简单 7.2 空气液相氧化 反应历程 生产实例 空气液相氧化的特点 7.2.1 反应历程 链的引发 热裂解法 光离解法 电子转移法：变价金属盐引发 链的传递 无α-H，稳定，可分离出来。 当有机过氧化物有α-H时，不稳定，容易分解形成醇、酚、醛、酮、酸等。 醛、酮 链的终止 均裂的难易程度 过氧化物 7.2.2 生产实例 烷基芳烃氧化-酸解制酚类 丙酮 苯甲酸氧化脱羧制苯酚 CO CO 石蜡催化氧化制醇和脂肪酸 制环氧化物 PX 制备 PTA 优点 （1）选择性好； （2）反应温度低100～250℃，防止热分解； （3）催化剂和氧化剂便宜； （4）按要求控制反应深度。 缺点 （1）氧化能力有限，收率低； （2）反应物分离及后处理困难。 7.2.3 空气液相氧化的特点 7.3 空气的气固相接触催化氧化 将有机物的蒸气与空气的混和气体在高温(300～500℃)下通过固体催化剂，使有机物适度氧化，生成目的产物的反应叫做气固相接触催化氧化。 优点： （1）反应温度高，速度快，设备生产能力大； （2）氧化完全，后处理简单； （3）氧化剂便宜； （4）不需溶剂； （5）对设备无腐蚀，设备投资费用低 缺点： （1）要求原料和产物有足够的热稳定性，防止进一步氧化。 （2）对催化剂的要求较高。 主催化剂：活性组分（V2O5） 助催化剂：改善催化性能（MoO3，CaO） 添加剂：抑制过度氧化（K2SO4，P2O5） 载体：SiO2，Al2O3 催化剂 反应器：固定床反应器 流化床反应器 图 列管式固定床反应器 图 流化床反应器 7.3.1 苯酐（邻苯二甲酸酐）的生产 投料比： 1 10～12 收率：84～86.5％ 固定床反应器 流化床反应器 6～10％ 60～70％ 20～30％ 以萘为原料 以邻二甲苯为原料 7.3.2 蒽氧化制蒽醌 固定床 97％ 7.3.3 催化脱氢 有机物在催化剂作用下，受热裂解脱氢，生成不饱和氧化产物的反应叫做催化脱氢反应。 *