09 3.3 相转移催化[精].pptVIP

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3.3 相转移催化 优点 (1)不使用昂贵的特殊溶剂,且不要求无水操作,简化了工艺; (2)由于相转移催化剂的存在,使参加反应的负离子具有较高的反应活性; (3)具有通用性,应用广泛。 缺点 催化剂价格较贵。 3.3.1 相转移催化原理 3.3.2 相转移催化剂(PTC) 满足两个基本要求 (1)能将所需离子从水相或固相转移到有机相; (2)有利于该离子的迅速反应。 实现工业化的条件 (1)用量少,效率高,自身不消耗或失去转移特 定离子的能力; (2)制备简单,价格合理; (3)毒性小。 最常用的相转移催化剂有两类 3.3.3 用季铵盐作相转移催化剂的影响因素 季铵正离子的结构 (1)为同时具有良好的亲油性和亲水性,四个烷基总碳数一般为15~25; (2)Q+和Nu-之间的中心距离应尽可能大,以使Nu-有较高的反应活性。 目前最常用的季铵盐主要有: (C4H9)4N+HSO4- (TBAB) C6H5CH2N+(C2H5)3Cl- (BTEAC,TEBAC) (C6H17)3N+CH3Cl- (TOMAC) 季铵盐中阴离子的影响 溶剂的影响 (1)溶剂选择的依据: 3.3.4 相转移催化的应用 二氯卡宾的产生和应用 O-烃化反应合成醚类化合物 O-酰化反应合成酯类化合物 N-烃化、N-酰化、C-烃化、S-烃化和S-酰化反应 氰离子的亲核取代 氟离子的亲核取代反应 氧化反应 还原反应 重氮盐的反应 * * 在负离子型反应中,常用的相转移催化剂为季铵盐,表示为 ,如: Q X + - 聚醚 链状聚乙二醇:H(OCH2CH2)nOH 链状聚乙二醇二烷基醚:R(OCH2CH2)nOR 环状冠醚 季铵盐和叔胺:R4N X 、吡啶、三丁胺 + - 0.005~0.100mol季铵盐/mol有机反应物 催化剂的用量 > > > > > > > > ClO4- I- NO2- HSO4- Cl- CH3COO- PO43- CO32- SO42- F-,OH- > > > > 溶剂惰性,不与亲核试剂、反应物和目的产物发生化学反应; 对Nu-或Q+Nu-有较好的提取能力; 对有机反应物和目的产物有较好的溶解性。 (2)常用溶剂通常为非水溶性的非质子传递有机溶剂。 如: CH2Cl2,CHCl3,ClCH2CH2Cl,PhCH3,PhCl,CH3COOC2H5

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