物理化学-第二章热力学第一定律.ppt

热力学第一定律;热力学的研究对象;热力学的方法和局限性;基本内容;1.热力学系统与环境;封闭、隔离、敞开系统;2.系统的状态与状态函数;状态函数是系统状态的单值函数，它们的数值仅取决于系统所处的状态，而与此状态是如何到达的无关。;关于状态函数的口决：

状态一定值一定；

殊途同归变化等；

周而复始变化零。;对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T,p,V之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为：;（2）广度性质与强度性质;（3）热力学平衡;热平衡（thermalequilibrium）

无隔热壁存在时温度处处相等;3.过程与途径;恒温过程：

变化过程中始终有Ｔ(系)=T(环)=常数。

仅Ｔ(始)=T(终)=T(环)=常数为等温过程。;可逆过程：系统经历某过程后，能够通过原过程的反向变化而使系统和环境都回到原来的状态(在环境中没有留下任何变化)，为可逆过程。;热是途径函数，与某过程经历的具体途径有关。;2.功(work);p;;3.热力学能（internalenergy）;焦耳热功当量实验;是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;热力学第一定律的其它叙述方法;系统与环境;热力学第一定律的其它叙述方法;§2-3恒容热、恒压热、焓;定义H=U+pV(2.3.2)

于是：Qp=H2–H1=?H

或?Qp=dH(dp=0，W’=0）(2.3.3a);4.QV=ΔU及Qp=ΔH两关系式的意义;§2.4热容,恒容与恒压变温过程热的计算;TA;CV,m和Cp,m的关系;将上式代入（Cp,m-CV,m）的式子中：;◆热容是物质的特性

◆同一物质，聚集状态不同，热容不同

◆热容是温度的函数;2.恒容变温及恒压变温过程热的计算;;对于无相变及化学变化的理想气体等温过程：

ΔH＝0;说明对于理想气体，?U与?H的计算不再受过程恒容与恒压条件的限制。;例：将10.0g523K、2.00×105Pa的CO(g)等压降温到273K，计算此过程的Q、ΔU、ΔH。已知在此温度区间;初态

T1＝523K

P1=2.00×105Pa

V1=7.76×10-3m3

U1、H1;解:(a)Q0,W=0,ΔU=Q+W0

(b)Q=0,W0,ΔU=Q+W0;例2：;例3：在炎热的夏天，有人提议打开室内正在运行的冰箱的门，以降低室温，你认为此建议可行吗？;上次课主要内容;对液体与固体;1.可逆体积功;将以上过程逆向进行;一次等外压膨胀;多次等外压膨胀;可逆膨胀;一次等外压压缩;多次等外压压缩;可逆压缩;;2.可逆过程（reversibleprocess）;2021/4/6;3.绝热过程（addiabaticprocess);结合理想气体状态方程，可推出另外两个绝热可逆状态方程：;由绝热可逆方程式求出终态温度T2，就可求出相应的体积功：;例：在273.2K和1.0MPa压力下，10dm3理想气体，用下列几种不同方式膨胀到最后压力为1.0×105Pa

(1)等温可逆膨胀

(2)绝热可逆膨胀

(3)在外压恒定为1.0×105Pa下绝热膨胀

试计算上述各过程的Q、W、ΔU、ΔH。假定CV,m=12.47J·K-1·mol-1，且与温度无关;;两种功的投影图;物质从一个相转移至另一相的过程，称为相变化过程。;例如：ΔvapH、ΔfusH、ΔsubH、ΔtruH等，;例：乙醇(C2H5OH)的正常沸点为78.4℃，在此温度下ΔvapHm

=38.7kJ·mol-1。试计算25℃时乙醇的ΔvapHm。已知25℃乙

醇的饱和蒸气压约为9.47×103Pa。C2H5OH(l)和C2H5OH(g)

的平均定压摩尔热容分别为111.46和78.15J·K-1·mol-1。;C2H5OH(l)

T2=298K

P2=9.47×103Pa;推广至一般;解：;(1);(2)绝热可逆过程;§2.9标准摩尔反应焓;用反应系统中某一物质的量的变化来表示反应进行的程度是不方便的.

例:0=2NH3－3H2－N2

在反应的同一时刻,参加反应的各物质的量的变化是不同的

Δn(NH3)=2mol

Δn(N2)=－1mol

Δn(H2)=－3mol