1-3-热力学第一定律[精].pptVIP

物理化学BI—第一章 1.4 热容 2. 热容的影响因素 变温过程热的计算 3. 理想气体的热容 （1）可逆（正常）相变　　　　—等温等压下的可逆过程 液（或固）体的饱和蒸气压 （2）不可逆（非正常）相变　　　 —等温等压下的不可逆过程 例： 解：非正常相变 Qp = ΔH Qp=ΔH =ΔH1+ΔH2+ΔH3 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 1.Gay-Lussac-Joule实验 以上实验表明，气体向真空膨胀时，热力学能不随体积的变化而变化，即温度不变热力学能也不变。 更精确地，实际气体向真空膨胀时水浴温度有微小变化，气体的起始压力越低，dT越小，起始压力越低，实际气体的行为越接近理想气体，所以得出推论： 理想气体的热力学能只是温度的函数，与体积、压力无关。 2.理想气体的热力学能和焓 问题 3.理想气体不同过程的计算(1)自由膨胀 (2)等温过程 (3)等容过程 (4)等压过程 例题 解： 例题计算总结 练习 设计过程： （5）绝热过程（addiabatic process) 作业：P52的10、11题 热力学能U 和焓H 是状态函数，只要系统变化前后的始、终态一定，则不论经历何种过程，其?U和?H一定。 本题中虽然始终态不明确，但理想气体的U和H都只是温度的函数，即对理想气体只要始终态温度一定，则不同过程的?U和?H相同。而W和Q不是状态函数，其值与过程有关，所以上述二个不同过程的W和Q分别不同。 473Ｋ、0.2MPa、1dm３的双原子分子理想气体，连续经过下列变化: (1)定温可逆膨胀到3dm３; (2)再定容升温使压力升到0.2MPa; (3)保持0.2MPa降温到初始温度473Ｋ。 试计算各步及整个循环过程的W、Q、ΔU及ΔH。 双原子分子 473K 0.2MPa 1dm3 双原子分子 473K ？ 3dm3 恒温 双原子分子 ？ 0.2MPa 3dm3 双原子分子 473K 0.2MPa ？ 定压 定容 ？ （1）从先求ΔU入手： （2）从先求W入手： 预习： P40-44， P55-63 * DU = Q+W 1.热容 （heat capacity） 使物质温度升高1℃或1K所需要的热量叫热容量，简称热容。 单位 对于只做体积功的组成不变的单相封闭体系，设体系吸热Q，温度从T1升高到T2，则平均热容定义： 真热容： A.物质的本性和物态 显然物质不同热容量不同。R例如:水和苯的热容不同，同种物质不同物态时热容亦不同，水和水蒸气的热容不同。 B.物质的数量 1摩尔水和2摩尔水升高一度所需的热量不同，所以热容是个容量性质。 比热： 规定物质的量为1 g（或1 kg）的热容。 规定物质的量为1 mol的热容。 摩尔热容Cm： 单位为： 。 单位为： 。 C.热容与过程有关 ①等容（或定容）热容C V ---等容简单变温过程热的计算 ②等压（或定压）热容Cp ---等压简单变温过程热的计算 D.热容与温度有关 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，物质的等压摩尔热容与T 的关系往往写成如下经验式： 式中a,b,c,c’,..是经验常数，其值由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 ―简单变温过程,无相变和化学变化 把热容与温度的关系式代入积分就可求出热量Q. 例：常压下，270g Al从250C（298K）升至5270C（800K）需吸热多少？ 答案： 单原子分子理想气体：i=3 刚性双原子分子理想气体：i=5 Cp－CV = nR 或Cp,m－CV,m = R 1.5 标准相变焓 相变过程：物质从一个相转移到另一相。 如非特别指明，相变过程一般发生在恒温条件下。 相变过程伴随吸收或放出热量－相变焓（热）。 标准相变焓（热）： 相变前后物质温度相同且均处于标准状态时的焓差。 标准摩尔蒸发焓 标准摩尔熔化焓 标准摩尔升华焓 　液体在其正常沸点时的相变： 固体在其正常熔点时的相变： 饱和蒸气压下的平衡过程： 沸点: 蒸气压等于外压时的温度； 　　　正常沸点: 101.325 kPa下的沸点； 在一定温度下，液体与其蒸气达平衡时气相的压力即为该液体该温度下的饱和蒸气压，简称蒸气压。 过冷液体凝固： 过热液体蒸发： 思考：温度对相变焓的影响如何？ 思考：压力对相变焓的影响如何？ 一般情况下，压力对凝聚态的相变影响较小； 某温度下， ? 当涉及气相时，压力对物质的