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1-2 假设定压膨胀系数α和等温膨胀系数κ分别为
(a) ; (b);
其中a,b,c均为常数,是证明两种情况下的物态方程是,
; (b)
这里C和B为两个积分常数,不必确定它们.
证明:若将体积V考虑成温度T和压强P的函数,则
(a)将此情况下的α和κ表示式代入上式,有
对两边进行不定积分,故得
(b)将此情况下的α和κ表示式代入上式,有
得
对两边进行不定积分,故得
得
1—4、某气体和k分别为
其中,n,R,都是常量。求此气体的物态方程。
解:首先写出V(T,p)的微分式:
再根据已知条件以及和k的定义代换上式中的偏导,我们有
左右移项,整理后
pdV+Vdp=nRdT-apdp
左右两边均为全微分式,则可写成
进行不定积分:
其中,C为任意常数,利用p→0时,非理想气体应该趋于满足理想气体的物态方程,即Pv=vRT,由此可知C=0,于是结果为:
1-7.已知某系统的内能及物态方程分别为
U = b , pV =
其中,b为常量。试求熵的表达式,设T = 0 K时,熵为零。
解:首先,写出热力学第一定律:
TdS = dU + pdV
题中告诉了物态方程和内能,则有
P =b , dU = bdV + 4 bVdT
把以上两式带入第一定律微分式中,有
dS = bdV + 4bVdT = bdV + b = d
两边积分,得到
S - = bV
其中为积分出来的熵常数,根据已知条件,当T = 0 时,S = 0 。因此 = 0 。于是,熵的表达式为:
S = bV
1—8、 某热力学系统,其热容为温度的函数:若取T=0K时,熵=0,试证明温度为T时,。
证明;首先,根据熵的定义
把已知条件代入,两边积分,就得到
因为T=0K时,熵=0,所以=0,故
2—2、证明以下各式:
a) b)
c) d)
e) f)
g)
(a)、根据热力学第一定律及将看成和的函数,有
把的微分式代入其中,得到
因此,当不变即时,有
再利用麦氏关系
就得到要求证结果
(b)、在上一题的微分式中,当时,有
利用麦氏关系得到
(c)、根据热力学第一定律,把写成关于的全微分式:
当不变即时,我们得到
再利用麦氏关系就获得所要求证的结果:
(d)、先把欲证明之式中的偏导写出:
再利用自由能与熵之间满足的关系式:-S=,有
进而两边乘以(-T),故
(e)、
于是,以上两式相等就得到
(f)、根据,可以得到
使用三变量偏导循环关系得到
最后利用麦氏关系,就可以得到要证明的等式:
(e)
于是,以上两式相等就得到
2—4、求证
证明:根据定容热容量的定义: 有
等式右边的量表示成
这里用到了麦氏关系,现交换求导顺序,有
两式比较,故原等式得证。
2—8、证明理想气体在节流前后
证明:根据焦- 汤系数:
再把理想气体物态方程:代入,就得到
2—12、计算热辐射在等温过程中,体积从变到时所吸收的热量.
解:根据热辐射系统的第一定律微分方程:
对于等温过程,上式中.因此有
则该过程中的吸热等于
3-2、在p-V图上将范氏气体等温线上的极大点与极小点连成一条曲线ABC.证明这条曲线的方程为
并说明这条曲线分割的区域Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的意义.
证明:由范氏气体物态方程:
曲线ABC表示:.于是有
再把物态方程代入,就得到
即
其中,区域Ⅰ表示过热液体,区域Ⅱ表示不存在的态,区域Ⅲ表示过冷气体.
3—8、求单元一级相变在相平衡时的
解:根据克拉珀隆方程:
再把理想气体物态方程代入就得
经分离变量并积分,可得
其中为积分常数。再对上式
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