XRF定量的分析原理.pptVIP

定量分析的基本问题 基体效应的校正 样品基体的定义 基体的分类 基体对校准曲线的影响 基体效应 基体效应的分类 吸收效应 增强效应 光谱重叠的校正方法 光谱重叠校正系数的计算方法 3.光谱峰位背景的校正 光谱连续背景的分布 背景类型 光谱峰位背景 线性区峰底背景强度的计算 非线性区峰底背景计算 4.定量分析的基本方法 1. 实验校正法 实验校正法(内标法) 散射内标法 2. 数学校正法 数学校正法 经验校正数学模型 经验系数校正的计算方法 经验校正系数的计算方法 加入经验校正(项)系数 数学校正法 理论 Alpha系数法数学模型 基本参数法 5.样品制备 取样要求 样品的表面状态 荧光的逸散深度 (mm) 固体样品的制备 固体试样表面粗糙的度影响 表面光洁度对强度的影响 粉末样品的制备 颗粒度和压力对光谱强度的影响 粘结剂对分析线强度的影响 粉末压片HBO3样品衬垫 熔融法 试样/熔剂比 熔剂类型的选择 熔融温度 氧化剂 添加剂 冷却对结晶的影响 峰底背景利用通过4个背景点的多项式进行计算：式中: BgC表示常数项；BgL表示线性项；BgQ表示二次项； BgT 表示高次项。X表示离主峰中心位置的 (2?); R(background)表示峰位的背景强度 定量分析方法根据基体影响处理不同可分为： 实验校正和数学校正两类： 1. 实验校正方法: 外标法，内标法，散射内标法和标准加入法。 2. 数学校正法: 经验系数法，理论系数法和基本参数法 工作曲线法 ：以一组标样的分析元素测量强度对浓度 绘制的校准曲线(最小二乘法)进行未知样品分析的方法。这种方法也称校准曲线法。 试样中定量加入某种已知的元素，以分析线与内标线 的强度比对分析元素浓度绘制校准曲线，计算样品的 浓度.这种方法的优点:能有效地补偿基体的吸收－增 强效应和样品状态变化产生的影响。 以波长与分析线相近的散射靶线或背景作为比较 线，以分析线与散射线的强度比对分析浓度作校 准曲线 ，分析未知样品的元素浓度。通常用 铑靶的RhKa-C RhKb-C康普顿线作为内标线. 数学校正法: 以数学解析方法校正基体的吸收－增强影响，实现分 析线强度与浓度的准确换算。该方法可分为经验系数 法、理论 Alpha系数法和基本参数法。 1. 经验系数法： 利用一组标样的强度与浓度数据和多元线性回归法 计算基体的影响系数，实现强度与浓度的准确换算; 为了获得准确的校正系数，必须使用数量足够的标 准样品，根据精度公式，计算经验系数必须的标准 样品数量：n =3K+2。这样可保证回归计算的精度。 RMS C C n k chem calc = － - S [ ] 2 数学模型 浓度型校正: 利用标准样品中的元素浓度计算影响 系数。这种方法适用于宽范围校正； 强度型校正: 利用影响元素的强度计算影响系数; 这种方法适用于浓度未知的影响元素 校正和较窄的浓度范围。 经验系数法校正项的选择原则: 根据标准系列中各元素的浓度散布范围的宽窄选择校正项; 浓度散布范围越宽,越应选为计算经验系数 的校正项; 2. 根据分析元素与影响元素原子序数的远近选择校正项; 影响元素的原子序数越接近分析元素,越应选做 校正项; 3. 基体元素对分析线质量吸收系数越大越应选作校正项; 理论 (基本参数) 经验系数 (回归法计算) 元素间基体影响的判断规则 邻近元素 无元素辐射 邻近元素 跳1号元素. 跳2号元素 跳3号元素 跳3号元素 跳4号元素 跳5号元素 1. Alpha系数可用理论方法计算,不需要附加额外的 标准样品. 钢铁、 Cu合金等. -1 alpha 9 氧化物、熔融片. -1 alpha 40 塑料、油、纤微素 -1 alpha 250 2. 对于十分严重的基体影响，需要额外的校正系数. Alpha’s系数 校正了 ?’???’和L重叠Ni的校准曲线 未校正 已校正 2. 理论 Alpha法 利用理论方程和某些基本参数计算的理论α系数校正基体效应，实现强度与浓度准确换算。辅以少量标准样品建立