（新）物理化学习题.docVIP

第一 热力学第一定律 第二 热力学第二定律 第三 多组分系统 第四 化学平衡 第五 相平衡 第六 化学动力学 第七 电化学 第八 界面现象 第九 胶体化学 第十 统计热力学 第一 热力学第一定律 计算题 1. 两个体积均为 V 的密封烧瓶之间有细管相连，管内放有氮气。将两烧瓶均放入 100℃的沸水时，管 内压力为 50kPa。若一只烧瓶仍浸在 100℃的沸水中，将另一只放在 0℃的冰水中，试求瓶内气体的压力。 解：设瓶内压力为 p′，根据物质的量守恒建立如下关系： (p′V/373.15)+ (p′V/273.15)= 2(pV/373.15) 即 p′＝2×50 kPa/(1+373.15/273.15)=42.26 kPa 2. 两个容器 A 和 B 用旋塞连接，体积分别为 1dm3 和 3dm3，各自盛有 N2 和 O2(二者可视为理想气体)， 温度均为 25℃，压力分别为 100kPa 和 50kPa。打开旋塞后，两气体混合后的温度不变，试求混合后气体 总压及 N2 和 O2 的分压与分体积。 解：根据物质的量守恒建立关系式 p 总(VA+VB)/ 298.15=( pAVA /298.15)+ (pBVB /298.15) 得 p 总 = ( pAVA+ pBVB)/ (VA+VB) = (100×1+50×3) kPa/(1+3)=62.5 kPa n(N2)= pAVA /RTA= {100000×0.001/(8.315×298.15)}mol = 0.04034 mol n(O2)= pBVB /RTB= {50000×0.003/(8.315×298.15)}mol = 0.06051 mol  y(N2)= n(N2)/{ n(N2)+ n(O2)}= 0.04034/(0.04034+0.06051)=0.4 y(O2)=1- y(N2)=1-0.4=0.6 分压 p(N2)= y(N2) p 总 = 0.4×62.5 kPa= 25 kPa p(O2)= y(O2) p 总 = 0.6×62.5 kPa= 37.5 kPa 分体积 V(N2)= y(N2) V 总 = 0.4×4 dm3 = 1.6 dm3 V(O2)= y(O2) V 总 = 0.6×4 dm3 = 2.4 dm3 3. 在 25℃，101325Pa 下，采用排水集气法收集氧气，得到 1dm3 气体。已知该温度下水的饱和蒸气压 为 3173Pa，试求氧气的分压及其在标准状况下的体积。 解：p(O2)= p 总－p(H2O)= 101325Pa－3173Pa = 98152 Pa V(O2,STP) = (TSTP /T)( p /pSTP)V = (273.15/298.15) × (98152/101325) × 1dm3 = 0.8875 dm3 STP 表示标准状况。 4. 在 25℃时把乙烷和丁烷的混合气体充入一个 0.5dm3 的真空容器中，当容器中压力为 101325Pa 时， 气体的质量为 0.8509g。求该混合气体的平均摩尔质量和混合气体中两种气体的摩尔分数。 解：n=pV/RT = {101325×0.5×10-3/(8.315×298.15)} mol = 0.02044 mol Mmix = m/n = 0.8509g/0.02044 mol = 41.63 g·mol-1 又 Mmix =M(乙烷)y(乙烷)+ M(丁烷)y(丁烷)=30.07× y(乙烷)+58.12×(1? y(乙烷))=41.63 得 y(乙烷) = 0.5879，y(丁烷)=1－y(乙烷)＝0.4121 5. 2 mol O2(g)在 105Pa 恒压下从 25℃加热到 45℃，计算该过程的功。 解：据题意知系统压力 p 等于环境压力 pe，即 p1=p2=pe ∴ W= -pe(V2-V1)= -p2[(nRT2/p2)-(nRT1/p1)]= -nR(T2-T1) = -2.0mol×8. 315 J·K-1·mol-1×(318.15 K-298.15 K) = -333 J 6. 1mol N2 的压力为 105Pa，0℃时反抗恒定外压 0.5×105Pa 做恒温膨胀到压力为 0.5×105Pa。计算该过 程的功。 解：W= -p e(V2-V1)= -pe(nRT/p2-nRT/p1) = -nRTp2(1/p2-1/p1) = -1mol×0.5×105Pa×8.315 J·K-1·mol-1×273.15K×[(1/0.5×105Pa)-(1