《铁盐配置.docxVIP

第22卷第3期2003年9月延安大学学报(自然科学版)Journal of Yanan University (Natural Science Edition)Vo1．22 No．3Sept． 2003三价铁盐的水解原理及水溶液的配制方法吕俊芳 ，陈小利 ，张理平 ，高桂枝(1．延安大学化学与化工学院，陕西延安716000；2．南京气象学院环境科学系，江苏南京210044)摘 要：根据三价铁盐的水解原理并通过系列对比实验，找出了配制确定浓度的Fe2(SO。)。、FeCI。、Fe(NOs)s水溶液的最佳加酸量和配制条件，从而可避免因酸量过大而引起后续实验中出现的反常现象。关键词：铁盐；水解；配制中圈分类号：O611．65 文献标识码：A 文章编号：1004—6O2X(2o03)O3—0065—03对于三价铁离子，最常用的鉴别方法是用硫氰根离子来鉴别。SCN一离子一个特殊而灵敏的反应就是与Fe。+离子能形成好几种红色物质，红色的深浅取决于SCN一离子的浓度。SCN一离子的浓度越大，所形成的配合物溶液的颜色越深。此外颜色的深浅还与溶液放置的时间以及溶液的pH值有关。这几种物质可用下列反应通式表示：Fe。++nNCS一一[-Fe(NCS) ]‘。一 一1，2，? ? 6该反应理论上加一滴含硫氰根离子的溶液(KSCN或NH。SCN)就出现血红色，但实验中血红色刚一出现就消失，直加到1 mL多血红色才稳定不消失。学生提出为什么此现象与理论不符?经查知，在配制三价铁盐溶液时由于三价铁盐极易水解而使颜色较深，为了抑制水解而加入了过量的相应酸所致。因此我们对实验中常用的三种铁盐的配制进行研究。通过系列对比实验找出最佳的配制方法和适当的酸量。1 实验1．1 仪嚣和试剂pHS·2C型精密酸度计(上海大中仪器厂)；所用试剂均为分析纯(Fe：(So。)。约含6H：O，Fe(NO3)3·9H2O，NaOH 标准溶液)。1．2 三价铁盐的水解原理L1 3]实验中常用三价铁盐包括FeCl。·6H：O、Fe(NO3)3·9H2O和Fe2(SO‘)3。[-Fe(H2O)6]。+中的Fe。+离子的d电子构型是高自旋的( )。( ，) ，电子的d—d跃迁是自旋禁阻的，吸收的几率很小，即吸收很弱。[-Fe(H：O) ]。+则呈很淡的紫色，但水溶液中的紫色用肉眼根本看不到，只有Fe(NO。)。·9H：O固体才显紫色。平时见到溶液的颜色是黄色或黄棕色或红棕色。这是由于Fe。+半径为60 pm ，有较大的电荷半径比和较高的正电场，Fe。+离子在水溶液中明显地不同程度的水解作用所引起的。如第一步水解产物[Fe(OH)(H：O)。] +离子呈黄色。水解反应式如下：Fe(H2O)6]。++H2O r---~[Fe(H2o)s(OH)] ++ H3O+[Fe(H2O)5(OH)] ++H2O[Fe(H2O)‘(OH)2]++H3O+2[Fe(H2O)6]抖r---~[Fe(H2O)‘(OH)2Fe(H2O)‘]件+2H3O+第三个平衡有二聚离子，结构如下：收稿日期：2002一O4—15作者简介：吕俊芳(1954-)，女，陕西黄龙县人，延安大学副教授。H20 ：og H20H：o＼ I／ ＼I／Fe Fe／HI：。H ＼ ／I20 H20＼H H：。zo zo随着水解的进行，同时发生各种类型的缩合反66 延安大学学报(自然科学版) 第22畚应。从水解平衡反应式可以看出，当溶液中酸过量时，Fe。 离子主要以[Fe(H：0) ]。 存在。pH值约为零时，溶液中含约99 的[Fe(H 0) ]抖。随着pH值的增大，水解度增大，缩合度也增大。溶液颜色由黄棕色逐渐变为红棕色。当pH=2～3时，聚合倾向增大，形成聚合度大于2的多聚体，最终导致生成红棕色胶状水合三氧化二铁沉淀(通常称之为氢氧化铁)。将溶液加热，颜色同样由浅变深，这说明加热也能促使Fe。 离子的水解。1．3 铁盐水溶液的配制[3 ]1．3．1 FeCI。水溶液的配制 FeCI。·6H20为黄色晶体或结晶块，在空气中易潮解，并易溶于水、醇、醚中。FeCI。及其它铁(I)盐溶于水都易水解，使其溶液显酸性。红棕色的胶状Fe(OH)。(或Fe：O。·zH 0)沉淀。Fe(0H)。的理论pH值计算如下：K。p— 1．1× 10一。‘CFe$+一1．00 mol／IEOH一]一 ／ 犁一1．032×10一 mol／LpOH 一11．986pH一2．O1配制铁盐，必须加入一定量的相应酸来抑制水解，如果加酸过少，Fe。 的水解产物颜色深，如果加酸过量，影响后续实验。因此，配制铁盐时必须加适量的相应酸。以配制50 mL1．0 mol／L FeCl。为例，称取4．5 g FeCI。·6H：O，加不同数量的浓盐酸热溶后加水稀释至50 mL，并用pH 计测