1化学热力学[精].ppt

什么是化学热力学 热力学是研究自然界各种形式能量之间相互转化的规律，以及能量转化对物质的影响的科学。 把热力学用来研究化学现象以及与化学有关的物理现象的科学就叫化学热力学。 研究内容包括两个方面 热化学：化学和物理变化中的能量转换问题。以热力学第一定律为基础。 化学和物理变化进行的方向和限度。以热力学第二定律为基础。 研究对象 是由大量的微观粒子组成的宏观系统。 其结果只具有统计意义。 不需考虑物质的微观结构和反应机理。 从比较容易获得的宏观信息，就能得出非常重要的结论。 不涉及反应速率问题。 只解决反应的可能性问题。 科学预见性。 在实践上具有重大指导意义。 例如高炉炼铁，合成氨 Fe2O3+3CO=2Fe+CO2 问题：出口气体中还有22％～28％CO。 以前认为是CO与铁矿石接触时间不够。 解决办法：加高炉身。 结果：出口气体中CO含量并未明显减少。 为什么？ 热力学计算表明，此反应不能进行到底，不可能 再降低CO的含量。 合成氨的反应 N2 (g)+ 3H2 (g) = NH3 (g) 目前的反应条件：高温、高压。 根据热力学计算，该反应可以在常温、常压下进行。 解决办法：研究有效的催化剂及最佳途径。 基 本 概 念 体系The System：研究的对象 环境TheSurroundings：体系以外与体系密切相关的部分 例：可将10ml水蒸气作为一体系，则盛气体的容器及容器以外的一切就都是环境。 敞开体系 体系与环境间有能量交换， 也有物质交换 封闭体系 体系与环境间有能量交换， 没有物质交换 孤立体系 体系与环境间没有能量交 换， 也没有物质交换 本章主要讨论的就是封闭体系 当这些性质都有确定的值时，就说体系处于一定的状态，即热力学状态。 描述状态性质的函数称为状态函数(State Functions) 状态函数的总和也就确定了体系的某一确定的状态。状态和状态函数之间可以互为自变量和因变量。 ⑴ 状态量之间存在着相互联系的。 例如: 理想气体有PV=nRT的关系 例如，一定量理想气体的状态变化，可以有下图所示两种不同的途径： 内能U 热Q 功W 状态一定, 内能有确定的值与它相对应 体系的状态发生变化时，内能的变化值，只跟体系的始态与终态有关，而与变化途径无关。 但内能的绝对值无法确定。 体积功 过程1（始态至终态） WA=P2(V2-V0)=1×(12-2)=10kPa·dm3 过程2 （始态至中间态至终态） WB=P1(V1-V0)+ P2(V2-V1) =3×(4-2)+ 1×(12-4) =14kPa·dm3 准静态膨胀过程？ 1mol 反应与反应进度 若反应完成的物质的量是按反应方程式所表示的那样实现的，则称为1mol反应，或1个单位的反应。 采矿 4.0mol H2(g)与2.0mol O2(g) 混合，经一定时间反应后，生成了 0.6 mol H2O (l). 请按下列两个不同反应式计算反应进度ξ。 2 H2(g) + O2 (g) = 2 H2O (l) H2 (g) + ? O2 (g) = H2O (l) 思考： 为什么引入反应进度的概念？ 其与反应计量式、热化学方程式有关吗？ 为什么热力学要建立统一的标准态？ 例 1.1 (P.11) 浓度为c(C2O42-)=0.16 mol.dm-3的酸性草酸盐溶液25cm3与过量的KMnO4溶液反应时，由量热实验测得 ?rH= -1.2 kJ。化学反应的计量方程为 C2O42-+2/5 MnO4-+16/5 H+ = 2CO2+2/5 Mn2++8/5 H2O 求此反应的?rHm。 对于化学反应 aA+bB=dD+gG ΔrHθm ＝ ｛gΔfHθm(G)＋ dΔfHθm(D)｝ - ｛aΔfHθm(A)＋ bΔfHθm(B)｝ 即： ΔrHθm (298.15K)＝∑ vBΔfHθm(B，298.15K) 本章知识点小结： 概念： 1.热力学标准态;状态函数 2.内能U; 热Q; 功W 3.焓及焓变 （H, △H, △rHθ, △rHθm, △fHθm) 4.吉