1碳原子的sp2杂化[精].ppt

* 第四章 烯烃 1．碳原子的sp2杂化 3．π键 # 一、乙烯的结构 2．实验现象 ①?现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。键角120° ②? 测键能： C—C 345.6 KJ/mol； C = C 610 KJ/mol 双键的键能不是两个单键键能之和：345.6 * 2 = 691.2 KJ/mol ③? 键长：C—C 0.154nm ； C = C 0.134nm ①　碳胳异构 ： 　　　　CH3CH2CH=CH2 和 （CH3）2C=CH2 　　②　位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。 CH3CH2CH=CH2 和 CH3CH=CHCH3 １、构造异构 二 、烯烃的异构 *判断依据： 两个双键碳原子各带有不同的取代基时，都可能有顺反异构体。 a b a b d a b a a b c d a c a d 例如： 2、顺反异构 三 、烯烃的命名 烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 3.1　烯基 3.2 系统命名(和烷烃相似) ①　母体如是烯烃，一定要选含双键的最长碳链作为主链。 ②　主链编号时需从离双键近的一端开始。 ③　用阿拉伯数标明双键的位置，并放在母体之前。 ④　超过十个碳原子时，烯前要加碳字。 例如： 3,3-二甲基-1-丁烯 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)-5-甲基-2-溴-2-己烯 3.3 顺反异构体的命名 3.3.1 顺反命名法 　　顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。 　　如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子或原子团，则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列只有一种。如： 例如： 3,3-二甲基-1-丁烯 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)-5-甲基-2-溴-2-己烯 根据IUPAC命名法，字母Z是德文Zusammen的字头，指同一侧的意思。E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。用次序规则来决定Z、E的构型。主要内容有两点： 次序规则： ① 将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。 I， Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H 3.3.2 Ｚ,Ｅ命名法 反之，若不在同一侧的则为（E）构型，命名时在名称前面附以（E）字。 ② 如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相同而无法确定次序时，则应看基团的第二个原子的原子序数，依次类推。按照次序规则（Sequence rule）先后排列。 　　　这是两种不同的命名法。顺、反异构体的命名指的是相同原子或基团在双键平面同一侧时为顺，在异侧时为反。Z、E构型指的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一侧时为Z，在异侧时为E。双键平面同一侧时为顺，在异侧时为反。Z、E构型指的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一侧时为Z，在异侧时为E。 3.3.2 顺反命名与Ｚ,Ｅ命名法的区别 醇的脱水 卤代烃脱卤化氢 邻二卤代烃脱卤素 3.3 烯烃的制备 四、 烯烃的物理性质 　　在常温下，C2-C4的烯烃为气体，C5-C16的为液体，C17以上为固体。沸点、熔点、比重都随分子量的增加而上升，比重都小于1，都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。 五、 烯烃的化学性质 　　烯烃的化学性质很活泼，可以和很多试剂作用，主要发生在碳碳双键上，能起加成、氧化、聚合等反应。此外，由于双键的影响，与双键直接相连的碳原子（α-碳原子）上的氢（α-H）也可发生一些反应。 1.催化加氢 　　　烯烃在催化剂作用下，低温低压既与氢加成生成烷烃。此反应为顺式加成。烯烃的加氢反应无论是在工业上，还是在研究上都有重要的意义。 2. 加卤化氢 (HX) HX活性： HI HBr HCl HF b. 反应机理——碳正离子机理 + H—X + + + X- c. 区域选择性—马氏规则 RCH=CH2 + HBr + RCH2CH2Br 主 马氏经验规律： H加在含氢较多的双键碳原子上，X加在含氢原子较少的双键碳原子上。 实质：由碳正离子的稳定性决定。（共轭效应决定加成 取向）。 碳正离子的稳定性：R3C R2CH RCH2CH3 + + + + 3. 水合——符合马氏规则, 碳正离子机理 条件：中等浓度的强酸中，烯烃加H2O生成醇 思考： (CH3)