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1.6 其它PE——UHMWPE 一 定义 UHMWPE平均分子量100万, 最高700万。低压法聚合,分子结构为线性,与HDPE相同。 HDPE和LDPE的分子量只有2~30万。 二 UHMWPE结构与性能之间的关系 UHMWPE分子之间的缠结非常强烈 结晶度比HDPE低,在70~80%,密度比HDPE低。 熔体粘度很高 粉末压制烧结法成型 其它特殊的方法 高强度 力学性能优良 高模量 高韧性 高耐磨性、低摩擦系数 耐环境应力开裂 良好的热塑性工程塑料 三 UHMWPE的应用 工程塑料 不粘、耐磨、自润滑的零件——导轨、轴承、密封圈等。 人体内部器官 高性能纤维——制成UHMWPE增强的复合材料用于军工和体育器材。 作业 LDPE、HDPE和LLDPE结构性能区别。 UHMWPE为什么可以作为工程塑料? 第二章 热塑性塑料 第一节 聚乙烯 1.1 预备知识 1.2 聚乙烯的品种与合成条件 1.3 聚乙烯的结构与性能特点(重点) 1.4 聚乙烯的应用 1.5 聚乙烯的改性——交联PE(重点) 1.6 其它种类的聚乙烯——UHMWPE (重点) 1.1 预备知识 1熔体流动指数(MFI):在规定的温度和压力下,试样熔体每10min通过标准出料模孔的总重量(克)。单位:g/10min。 砝码重2160g,料筒内径9.544mm,出料模孔内径2.095mm,长8mm。 MFI的大小与分子量大小基本成反比。 二热变性温度(HDT):塑料试样在静弯曲负荷作用下,浸入一种等速升温的液体(或空气)传热介质中,当试样受热变形,变形量达到一定时的温度。 压力1.82MPa或0.46MPa,升温速率2℃/min 或5℃/min 三 维卡温度(维卡软化温度),是指测定高分子材料在合适的液体传热介质中,在一定的负荷、一定的等速升温条件下,试样被1毫米2压针头压入1毫米时的温度。 四 固体线膨胀系数 固体的膨胀比气体和液体小得多,直接测定固体的体积膨胀比较困难。但根据固体(非晶体或多晶体)在温度升高时形状不变可以推知,固体在各方向上膨胀规律相同。因此可以用固体在一个方向上的线膨胀规律来表现它的体膨胀。 通常定义,固体在温度每升高1℃时,在某一方向上的长度增量ΔL/Δt与室温下(严格些应是0℃时)同方向上的长度L0之比,叫做固体的线胀系数α,(Linear expansion factor) 1.2 聚乙烯的品种和合成条件 一 聚乙烯的定义 聚乙烯是乙烯聚合而成的聚合物,分子式为: 英文为:polyethylene, 缩写为:PE。 二 聚乙烯的单体来源 单体来源 主要来源:石油烷烃热裂解、分离精制。 次要来源 乙醇脱水 乙炔加氢 从中天然气分离 三 合成方法和品种 LDPE的合成方法是英国帝国化学工业(ICI),在1933年发明,在1939年工业化。 低压法是德国化学家Ziegler1953年发明,1957年工业化。 中压法是美国菲利浦石油化工公司发明,1957年工业化。 线性低密度聚乙烯(LLDPE的合成) 乙烯与少量α-烯烃共聚 在低压(1.4-2.1MPa)和较低温度(75-90oC)下聚合。 催化剂:CrO3+TiCl4+无机氧化物载体 聚合机理:配位聚合(阴离子聚合) 产物比重:0.92-0.935。 20世纪70年代出现的。 1.3 聚乙烯的结构与性能特征 一 LDPE、HDPE和LLDPE的链结构 LDPE:存在大量的长支链和短支链。 HDPE:只有少量的短支链。 LLDPE:短支链数目与LDPE相当,但没有长支链。 二 PE的聚集态结构 PE分子链的特点: 分子链非常柔顺,Tg~-125oC。 结构单元对称、规整 PE非常容易结晶、而且结晶度很高(55%)。 在使用温度下,PE中大量结晶相和少量无定形结构并存。 1. PE的结构特征 2. 支化度对结晶的影响 支化度 减小 链规整性 提高 结晶度 提高 密度 提高 熔点 提高 结晶结构 规整 3. 分子量对结晶的影响 HDPE:提高分子量对结晶度几乎没有影响。 LDPE:提高分子量会导致结晶度略有提高。 分子量提高 增大分子间的缠结 提高分子间的相互作用 4 性能 1. 基本性质 无臭、无味、无毒; 乳白色蜡状固体,半透明或不透明; 透水率低但透气性大; 易燃,是最易燃的塑料之一。 2. 力学性能 聚乙烯力学性能一般: (1)拉伸强度比较低 (2)硬度不高 (3)抗蠕变性差 (4)抗冲击性能较好。 聚乙烯的强度主要是其结晶结构提供的; 分子链柔顺; 分子间的作用力弱。 拉伸强度: LDPE LLDPE HDPE 硬度: LDPE
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