4.4氧化还原反应和能源--精.pptVIP

2003-3-10 佳木斯大学化学与药学院工程化学教研室 氧化还原反应和能源 化学反应大致分两类： ①反应物间没有电子转移，如酸碱反应、沉淀反应和配位反应等； ②反应物间有电子转移，即氧化还原反应。 氧化还原反应用于制备新物质、获得能量，进行能量转换。 1 原电池的能量变化 原电池是利用氧化还原反应对环境输出电功的装置。 恒温恒压下，热力学可逆反应与系统对环境做的非体积功之间存在以下关系(即功的最大值)： ΔrG m = w′ 该式在可逆反应的条件下才成立。 正、负极间的电流无限小时才符合可逆反应，这时输出的电功最大。 反应达到平衡时，E=0， ΔrGm= 0， 就可以计算反应的平衡常数。 2 原电池的组成和电极反应 双电层的电势差即该电极的平衡电势,称为电极电势,记为: 3 Nernst方程式 4 电极电势的应用 2 判断氧化还原反应进行的方向 根据ΔrGm= -nFE 例：金属钠一般在煤油中保存，金属钠在水中剧烈燃烧发生反应。解释为什么Na在水中能够剧烈反应，反应能进行到什么程度，达到平衡时c(OH-)是多少？ 当原电池的正负极的电极电势相等时，才达到平衡。 可用电动势判断反应方向： E 0 ΔG 0 反应正向非自发； E =0 ΔG =0 反应处于平衡状态； E 0 ΔG 0 反应正向自发。 例： Pb2++Sn==Sn2++Pb （1）判断标准状态下反应进行的方向，计算电池的电动势，写出电极反应和电池符号。 （2）b(Pb2+)=0.1mol.kg-1，b(Sn2+)=1.0mol.kg-1 判断反应进行的方向，计算电池的电动势，写出电极反应和电池符号。 解: （1） EΘ(Pb2+/Pb)=－0.1262V EΘ(Sn2+/Sn)=-0.1375V Sn2+/Sn作负极， Pb2+/Pb作正极。 Sn－2e= Sn2+ 负极 正极 Pb2+＋2e= Pb （-）Sn∣Sn2+‖Pb2+∣Pb（+） 电动势E =E(Pb2+/Pb)-E(Sn2+/Sn)= －0.1262－（－0.1375）=0.0113（V） （2）两个电极中只有铅电极不在标准态 按能斯特方程式,有 E(Pb2+/Pb)=EΘ(Pb2+/Pb)+(0.0592V/2)lg(0.1) =-0.1262V-0.0296V=-0.1558V 所以，Sn2+│Sn为正极,Pb2+│Pb为负极 电动势E =E(Sn2+/Sn)－E(Pb2+/Pb) = -0.1375－（－0.1558） =0.019V 而E(Sn2+/Sn)=EΘ(Sn2+/Sn)=-0.1375V。 （-）Pb∣Pb2+（0.1mol/kg）‖Sn2+∣Sn（+） 因此，浓度在这里影响电池的正负极， 需要根据电极电势的计算结果来判断。 可见:(1)为正极,(2)为负极,其电动势为: 这种电池称为浓差电池，电动势太小。 例题：用以下二电极组成原电池： (1) Zn∣Zn2+（1.0mol.kg-1) (2) Zn∣Zn2+(0.001mol.kg-1) 判断正、负极，计算电动势，判断反应方向。 解：按能斯特方程式： 2(Zn2+/Zn)= =-0.8506V (Zn2+/Zn)= =-0.7618V 进行？ 时的标准态下能否向右 25℃ 在 ？ ) g ( Cl 取 制 HCl 浓 能用 实验室中为 ) 2 ( 2 什么 ) 1 ( 试判断反应 ： 例 0 0.131V 1.360V 1.2293V - = - = 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 O(1) 2H ) g ( Cl (aq) MnCl 4HCl(aq) ) s ( MnO 2 2 2 2 + + + ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + - + 解： V 2293 . 1 = E V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + - - E ) Cl / (Cl ) Mn / (MnO 2 2 2 - = - + E E E 1.36V 12 lg 2 V