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实验一 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 ----有机玻璃的制备及其熔融指数的测定 实验项目性质：综合性 实验计划学时：12学时 一、实验目的 1.了解自由基本体聚合的特点和实施方法； 2.熟悉有机玻璃的制备方法，了解其工艺过程。 3.了解熔融指数的结构和使用方法； 4.掌握高聚物熔融指数的测量原理。 二、实验原理 本体聚合是指单体仅在少量的引发剂存在下进行的聚合反应，或者直接在热、光和辐射作用下进行的聚合反应。本体聚合具有产品纯度高和无需后处理等优点，可直接聚合成各种规格的型材。但是由于体系黏度大，聚合热难以散去，反应控制难，导致产品发黄，出现气泡，从而影响产品质量。 本体聚合进行到一定程度，体系黏度大大增加，大分子链的移动困难，而单体分子的扩散受到的影响不大。链引发和链增长反应照常进行，而增长链自由基的终止受到限制，结果使得聚合反应速度增加，聚合物分子量变大，出现所谓的自动加速效应。更高的聚合速率导致更多的热量生成，如果聚合热不能及时散去，会使局部反应“雪崩”式地加速进行而失去控制。因此，自由基本体聚合中，控制聚合速率使聚合反应平稳进行是获得无瑕疵型材的关键。 聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在，为无定形聚合物，具有高度的透明性，可见光透光率为90%~93%，因此由称有机玻璃。它的密度小（1.18g/cm3），耐低温性能好，在-183~60℃冲击强度几乎没有变化，且其电性能优良，是航空工业和光学仪器制造业的重要材料。有机玻璃表明光滑，在一定曲率内光线可在其内部传导而不逸出，因此在光导纤维领域得到应用。但是其耐候性差、表明易磨损，可使其与苯乙烯等单体共聚来改善耐磨性。 有机玻璃是通过甲基丙烯酸甲酯的本体聚合制备的，甲基丙烯酸甲酯的密度（0.94g/cm3）小于聚合物的密度，在聚合过程中出现明显的体积收缩。为了避免体积收缩和有利于散热，工业上往往采用二步法制备。在过氧化苯甲酰引发下，甲基丙烯酸甲酯聚合初期平稳反应，当转化率超过20%之后，聚合体系黏度增加，聚合速率明显加快。此时应停止第一阶段反应，将聚合浆液转移到模具中，低温反应较长时间。当转化率达到90%以上后，聚合物已经成型，可以升温使单体完全聚合。 对高聚物的流动性的评价可采用不同的参数，在工业生产和科学研究中常采用熔融指数，它的定义为在一定温度、一定压力下，熔融高聚物在10min内从标准毛细管中流出的重量值（克数）。熔融指数以“g／10min”表示，符号MI。 对于同一种高聚物，在相同的条件下，熔融指数越大，则流动性越好，对不同的聚合物，由于测定条件不同，不能用熔融指数的大小来比较它们的流动性，条件相同时，也缺乏明确的意义，因此只把它作为一种流动性好坏的指标。由于熔融指数概念和测量方法简单，工业上已普遍采用，作为聚合物产品的一种质量指标。 三、实验内容和要求 实验内容： 1.（1）预聚合；（2）浇铸灌模；（3）后聚合。 2. 熔融指数的测定 实验要求：通过本课程的学习，使学生了解本体聚合的机理和聚合方法，加深对高分子材料的制备方法的理解，学会使用熔体流动速率仪测定聚合物的熔融指数的方法。培养学生理论联系实际，分析问题和解决问题的能力。 四、实验主要仪器设备及材料 1. 化学试剂： 甲基丙烯酸甲酯（MMA,20mL）；过氧化二苯甲酰（BPO）； 2. 仪器和设备 XRZ—400A型熔体流动速率仪；锥形瓶（50mL，1个）；恒温水浴（1个）；试管夹（1个）；试管（2支）；温度计；烘箱及烧杯等。 五、实验方法、步骤及结果测试 1.有机玻璃的制备 （1）预聚合 在50mL锥形瓶中加入20mL MMA及单体质量0.1%的BPO，瓶口用胶塞盖上，用试管夹夹住瓶颈在85~90℃的水浴中不断搅拌，进行预聚合约0.5hr，注意观察体系黏度的变化，当体系黏度变大，但仍能顺利流动时，结束预聚合。 （2）浇铸灌模 将以上制备的裕聚液小心地灌入预先干燥的两支试管中（浇灌时可预先在试管中放入干花等装饰物，这样在聚合完后可把产品做成小饰物，但加入的装饰物一定要干燥以防产生气泡），浇灌时注意防止锥形瓶外的水珠滴入。 （3）后聚合 将浇灌好预聚液的试管口用棉花（或纸、布）塞上，放入45~50℃的水浴中反应20hr，注意控制温度不能太高，否则易使产物产生气泡。然后再在烘箱中升温至100~105℃反应2~3hr，使单体转化完全，完成聚合。取出所得有机玻璃棒，观察其透明性，是否有气泡。 2.有机玻璃熔融指数的测定 （1） 实验仪器、设备及材料 XRZ—400A型熔融指数仪是一种简易的毛细管式在低切变速率下工作的仪器，它由试样挤出系统和加热控制系统组成。试样挤出系统主要由料筒3，活塞杆2，毛细管5组成。圆筒与活塞头直径之差（间隙）要求为（0.075土0.015）mm。毛细管的外径稍小于圆筒内径。以便它能在圆筒