无机化学第六章--精.pptVIP

第六章 难溶强电解质的 沉淀-溶解平衡 第一节 难溶强电解质的标准溶度积常数 第二节 沉淀的生成和溶解 第三节 分步沉淀和沉淀的转化 第一节 难溶强电解质的标准溶度 积常数 一、难溶强电解质的标准溶度积常数 二、难溶强电解质的标准溶度积常数与 难溶强电解质的溶解度的关系 一、难溶强电解质的标准溶度积常数 难溶强电解质 在水溶液中存在下列沉淀-溶解平衡： 标准平衡常数表达式为： 图 6-1 难溶强电解质的溶解和沉淀过程 二、难溶强电解质的标准溶度积常数 与难溶强电解质的溶解度的关系 难溶强电解质 在溶液中存在沉淀-溶解平衡： 例 6-1 25 ℃ 时，BaSO4 的溶解度为 1.05×10-5 mol·L-1，试求该温度下 BaSO4 的标准溶度积常数。 解：BaSO4 的标准溶度积积常数为: 例 6-2 25 ℃ 时，Mg(OH)2 的标准溶度积常数 =1.1×10-12，计算该温度下 Mg(OH)2 的溶解度。 解： Mg(OH)2 的溶解度为： 对于相同类型的难溶强电解质，它的标准溶度积常数越大，它的溶解度也就越大。但对于不同类型的难溶强电解质，不能直接利用标准溶度积常数来比较溶解度的大小，必须通过计算进行比较。 例题 例 6-3 25℃时， =1.8×10-10， =1.1×10-12。试分别计算 AgCl 和 Ag2CrO4 在水中的溶解度，并比较它们的溶解度的大小。 解：AgCl 为 1-1 型难溶电解质，其溶解度为： 第二节 沉淀的生成和溶解 一、溶度积规则 二、难溶强电解质沉淀的生成 三、难溶强电解质沉淀的溶解 四、同离子效应和盐效应 一、溶度积规则 对难溶强电解质的沉淀-溶解反应： 其反应商为： 沉淀-溶解反应的摩尔吉布斯自由能变为： 由上式可以得出如下结论： （1）当 时， ，沉淀 - 溶解反应正向进行。若溶液中有难溶强电解质固体，则固体溶解，直至 时重新达到沉淀-溶解平衡。 （2）当 时， ，沉淀-溶解反应处于平衡状态，此时的溶液为饱和溶液。 （3）当 时， ，沉淀-溶解反应逆向进行，有沉淀析出，直至 时重新达到沉淀-溶解平衡。 上述结论就是沉淀-溶解平衡的反应商判据，也称溶度积规则。利用溶度积规则，可以判断沉淀的生成或溶解。 二、难溶强电解质沉淀的生成 根据溶度积规则，如果 ，溶液中就会有难溶强电解质的沉淀生成。 例题 例 6-4 25℃时，在 10 mL 0.10 mol·L-1 MgSO4 溶液中加入20 mL 0.10 mol·L-1 NH3 溶液，有无 Mg(OH)2 沉淀生成？已知 =5.1×10-12， =1.8×10-5。 Mg(OH)2 沉淀-溶解反应的反应商为： 由于 J (Mg(OH)2)，反应向逆方向进行，因此将两种溶液混合后有 Mg(OH)2 沉淀生成。 三、难溶强电解质沉淀的溶解 根据溶度积规则，在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中，如果能降低难溶强电解质的阳离子浓度或阴离子的浓度，使 ，难溶强电解质沉淀就会溶解。 （一）??生成弱电解质使沉淀溶解 在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入某 种电解质，能与难溶强电解质的阳离子或阴离子生 成弱电解质，将使 ，则难溶强电解质的沉淀 -溶解平衡向溶解方向移动，导致沉淀溶解。 难溶于水的氢氧化物能溶于酸： 例 6-5 25 ℃时，欲使 0.010 mol ZnS 溶于 1.0 L 盐酸中，求所需盐酸的最低浓度。已知 (ZnS) =1.6 ×10-24， (H2S) =8.9×10-8， (H2S) = 7.1×10-15。 由反应式可知，当 0.010 mol ZnS 恰好溶解在