《高级氧化综述.docxVIP

高级氧化技术综述1.概念高级氧化技术又称做深度氧化技术，以产生具有强氧化能力的羟基自由基(·OH)为特点，在高温高压、电、声、光辐照、催化剂等反应条件下通过自由基与有机化合物之间的加合、取代、电子转移、断键等，使水体中的大分子难降解有机物氧化降解为低毒或无毒的小分子物质，甚至直接降解成为CO2 和H2O，接近完全矿化。各氧化剂氧化电位如表1和表2根据产生自由基的方式和反应条件的不同，可将其分为化学氧化（臭氧氧化、高铁氧化、Fenton氧化）、电光化学氧化、湿式氧化法、超临界水氧化法、/view/535795.htm \t _blank声化学氧化、/view/3118325.htm \t _blank电化学氧化。由表可知，如果利用羟基自由基氧化效果会非常好。2.各种氧化技术1）光化学氧化法由于反应条件温和、氧化能力强光化学氧化法近年来迅速发展，但由于反应条件的限制，光化学法处理有机物时会产生多种芳香族有机中间体，致使有机物降解不够彻底，这成为了光化学氧化需要克服的问题。光化学氧化法包括光激发氧化法(如03/UV)和光催化氧化法(如Ti02/UV)。光激发氧化法主要以03、H202、02和空气作为氧化剂，在光辐射作用下产生·OH； 光催化氧化法则是在反应溶液中加入一定量的半导体催化剂，使其在紫外光的照射下产生·OH，两者都是通过·OH的强氧化作用对有机污染物进行处理。光化学技术只适用于低浓度污染物的治理。比较实用的ＵＶ/氧化剂氧化技术主要包括ＵＶ/Ｈ2Ｏ2和ＵＶ/Ｏ3两种。光照射使半导体粒子价带上的电子激发到导带,形成导带上的自由电子,具有强还原性,在价带留有空穴,具有强氧化性。2）催化湿式氧化法催化湿式氧化法(CWAO)是指在高温(123℃～320℃)、高压(0.5～10MPa)和催化剂(氧化物、贵金属等)存在的条件下，将污水中的有机污染物和NH3-N氧化分解成C02、N2和H20等无害物质的方法。湿式催化氧化法由于反应条件温和、设备简单、耗能低等特点而受到青睐。它适用于治理焦化、染料、农药、印染、石化、皮革等工业中产生的含高浓度 COD 或高浓度难生物降解化合物（如氨氮、多环芳烃、致癌物）的有机废水。目前，该技术只有少数发达国家实现了工业应用。见图1.WCAO 中使用的催化剂根据存在状态的不同，可分为均相催化剂和非均相催化剂两大类。非均相催化剂即固体催化剂具有活性高、易分离、稳定性好等优点，目前已成为湿式氧化技术研究的热点。在多相催化中，贵金属催化剂以其活性高、寿命长、适应性强等特点而广泛应用于催化湿式反应。研究开发高效廉价的非贵金属固态催化剂以降低能耗和成本是 WCAO 研究领域的又一个重要课题。国内 WCAO 尚处于产业化阶段，作为国家“十五”期间环保重点攻关项目，目前仅有少数几套催化湿式氧化设备，并且大部分为日本大阪煤气公司的技术。3）超声波氧化超声波高于20Hz时有方向性，由疏密相间的纵波组成。其去除机理主要为“生空化”，频率在15kHz～1MHz的声波，作用于液体时，液体中产生大量气泡，即-声空化泡.。声空化泡在超声波作用下被激化以致崩溃，在微小的区域内瞬间高温高压。在此环境中泡内水，空气和水中溶解氧发生裂解，生成大量强氧化性自由基。应用性好，与其他工艺联用发展潜力大。4）臭氧氧化法臭氧氧化法主要通过直接反应和间接反应两种途径得以实现。其中直接反应是指臭氧与有机物直接发生反应，这种方式具有较强的选择性，一般是进攻具有双键的有机物，通常对不饱和脂肪烃和芳香烃类化合物较有效；间接反应是指臭氧分解产生·OH，通过·OH与有机物进行氧化反应，这种方式不具有选择性。臭氧氧化法虽然具有较强的脱色和去除有机污染物的能力，但该方法的运行费用较高，对有机物的氧化具有选择性，在低剂量和短时间内不能完全矿化污染物，且分解生成的中间产物会阻止臭氧的氧化进程。可见臭氧氧化法用于垃圾渗滤液的处理仍存在很大的局限性。5）电化学氧化法电化学氧化法是指通过电极反应氧化去除污水中污染物的过程，该法也可分为直接氧化和间接氧化。直接氧化主要依靠水分子在阳极表面上放电产生的·OH的氧化作用，·OH亲电进攻吸附在阳极上的有机物而发生氧化反应去除污染物；间接氧化是指通过溶液中C12/C10。的氧化作用去除污染物。电化学氧化对垃圾渗滤液中的COD和NH3一N 都有很好的去除效果，缺点是能耗较大。6）超临界水氧化法（SCWO）水处于临界点（）时因高温而膨胀的水的密度和因高压而被压缩的水蒸气的密度正好相等，此时的水为超临界水，超临界水具有高溶解性!不仅对污水中的污染物!与空气或氧气等气体也可完全互溶。反应过程如下：虽具有氧化速度快，氧化能力强，氧化彻底，无2次污染等优点，但也具有反应器易于腐蚀、无机盐析出、反应器堵塞等问题。目前，有关的研究发展迅速，积累了相当多的基础