3. 1 标准热化学数据[精].pptVIP

第三章 化学反应系统热力学 §3.1 标准热化学数据 §3.2 化学反应热力学函数改变值的计算 §3.3 化学反应的自发方向和限度 §3.4 化学反应平衡常数 §3.5 各种因素对化学反应平衡的影响 §3.6 对化学反应平衡的讨论 §3.1 标准热化学数据 在热力学中，对于标准态作了如下规定： ①气体：以任意温度T 及压力为 p? ，并且有纯理想气体性质(id)的状态为标准态。 ②纯固体和纯液体：以任意温度T 及处于p?下纯固体或纯液体的状态为标准态。 一 焓的规定值 (conventional enthalpy) 1 单质的标准摩尔焓 2 化合物的标准摩尔生成焓 3 标准摩尔燃烧焓 4 水溶液中离子的标准摩尔生成焓 1 单质的标准摩尔焓 在化学热力学中，规定: 最稳定纯单质B 在298.15K(25℃)标准状态时的标准摩尔焓值为零： 1 单质的标准摩尔焓  非稳定纯单质或其它温度下稳定单质的标准摩尔焓值 2 化合物的标准摩尔生成焓 化合物B 的标准生成焓或称标准生成热 是： 3 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 4 水溶液中离子的标准摩尔生成焓 所谓离子的标准摩尔生成焓是： 4 水溶液中离子的标准摩尔生成焓 二 规定熵 (conventional entropy) 1 热力学第三定律 2 标准摩尔熵 3 量热熵的计算 1 热力学第三定律 1 热力学第三定律 1906年Nernst 在Richards研究的基础上认为： (ΔG –ΔH ) = 0 1 热力学第三定律 1912年Planck (普朗克) 将热定理推进一步： 2 标准摩尔熵 (standard molar entropy) 热力学第三定律 ： S (0K) = 0 2 标准摩尔熵 任意温度下物质的标准摩尔熵常通过两条途径获得： 3 量热熵的计算： P124 【例】计算 (HCl , g ,298.15K)。 3 量热熵的计算： 由于在极低温度(0～16K)下无法用实验方法求出Cp,m值，所以只能以德拜(Debye)导出的低温热容公式 3 量热熵的计算： ΔS2、ΔS4、ΔS6、ΔS8 都是等压升温过程的熵变，均可用实验求出的Cp,m值通过 3 量热熵的计算： ΔS9 : 是298.15K, 1 p?下实际气体对理想气体的修正值，是下列三个假想等温过程熵变之和： 3 量热熵的计算： 三 Gibbs函数的规定值 1 规定摩尔Gibbs 自由能 2 标准摩尔生成自由能 3 溶液中溶质的标准摩尔生成自由能 三 Gibbs函数的规定值 由处于各自标准态下，温度T 时的最稳定单质生成处于标准态下，温度为T 时1摩尔化合物B过程的Gibbs自由能的变化称为该化合物的标准摩尔生成自由能。 2 标准摩尔生成自由能 水溶液中离子的标准摩尔生成自由能是在规定： 3 溶液中溶质的标准摩尔生成自由能 对溶液中的溶质B，其标准态并不是纯物质在 p 、T下的状态，如果含量采用质量摩尔浓度b 表示，则其标准态( 3 溶液中溶质的标准摩尔生成自由能 B(纯态, s或l , p?) 3 溶液中溶质的标准摩尔生成自由能 最稳定纯单质的标准生成自由能等于零。 1 规定 摩尔Gibbs 自由能 2 标准摩尔生成自由能 (H+,298.15K,aq,∞) = 0 且由处于标准态下的最稳定单质溶于大量水中生成处于标准态下1mol离子过程的Gibbs自由能变来确定的。 热力学数据表中列出了各种离子(B)的标准摩尔生成自由能。 )是该溶质在1 p? 、T、 b = b? 时仍服从享利定律的状态。该状态下溶质B的标准摩尔生成自由能可以通过下面方法求得： 若纯物质B在298.15K时, 是固体(或液体)，溶质的浓度采用质量摩尔浓度 b ，则 B在溶液中的标准生成自由能： (B,298.15K, b?) 纯B物质的标准生成自由能： (B,298.15K) B(饱和溶液, p? ，γB,b , bS) B(溶液, p? , b = b? ) 显然ΔG1+ΔG