配位平衡和配位滴定分析..docVIP

第九章 配位平衡和配位滴定分析 一、本章要点 1. 了解配合物的定义、组成和结构特点。 2. 理解配合物价键理论的主要观点，并解释一些配合物的结构和性质。 3. 理解配位平衡常数的意义及其有关的计算。 4. 了解螯合物EDTA的特点及其应用。 5. 了解溶液中各级配合物的分布，掌握副反应系数，即酸效应、酸效应系数和配位效应、配位效应系数和条件稳定常数的基本概念。 6. 掌握条件稳定常数与绝对稳定常数、酸效应系数、配位效应系数的关系。 7. 掌握配位滴定的基本原理，影响配位滴定曲线突跃大小的因素、直接准确滴定的条件及配位滴定的适宜酸度范围。 8. 掌握金属指示剂的作用原理、金属指示剂的选择依据，常用的铬黑T和钙指示剂的使用。了解金属指示剂的封闭和僵化现象及消除原理。 9. 掌握干扰离子的判断条件，控制溶液的酸度排除干扰离子和利用掩蔽法、解蔽法提高选择性的方法。 10. 掌握EDTA标准溶液的配制与标定以及配位滴定法的应用。 二、示例解析 例1 命名下列配合物，并指出中心离子，配位体，配位数及配离子电荷。 ，， 配合物 名称 中心离子 配位体 配位数 配离子电荷 四羟基合锌（Ⅱ）酸钾 4 2- 二氯化一氯五氨合钴（Ⅱ） 6 2+ 硝酸一氯一硝基四氨合铂（Ⅳ） 6 2+ 例2. 指出下列配合物中的配离子、中心离子及其配位数。 （1）3KNO2·Co(NO2)3; (2)Co(CN)3·3KCN； (3)2Cu(CN)2·Fe(CN)2; (4)2KCl·PtCl2; (5)KCl·AuCl3; (6)CrCl3·4H2O; 解 化 合 物 配 离 子 中 心 离 子 配 位 数 (1) (2) (3) (4) (5) (6) [Co(NO2)6]3- [Co(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [PtCl4]2- [AuCl4]- [CrCl2(H2O)4]+ Co3+ Co3+ Fe2+ Pt2+ Au3+ Cr3+ 6 6 6 4 4 6 例3. 命名下列配合物，并指出配离子和中心离子的电荷。 （1）[Cu(NH3)4](OH)2; （2）[CoCl(NO2)(NH3)4]+; （3）K3[Co(NO2)6]; （4）[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O; （5）[Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)]. 配合物 配 合 物 名 称 配离子电荷 中心离子电荷 （1） （2） （3） （4） （5） 氢氧化四氨合铜（II） 一氯·一硝基·四氨合钴（III）配离子 六硝基合钴（III）酸钾 二水溴化二溴·四水合钴（III） 一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬（III） +2 +1 -3 +1 0 Cu2+ Co3+ Co3+ Cr3+ Cr3+ 例4. 已知有两种钴的配合物，它们具有相同的分子式Co(NH3)5BrSO4，其间区别在于第一种配合物的溶液中加BaSO4产生沉淀，加AgNO3时不产生AgBr沉淀，而第二种配合物与此相反。写出这种配合物的结构式，并指出钴配位数和中心离子的电荷。 解 配合物 配 合 结 构 式 中心离子电荷 配位数 （1） （2） [CoBr(NH3)5]SO4 [CoSO4(NH3)5]Br Co3+ Co3+ 6 6 例5. 根据下列实验结果，确定下列配合物的配离子、中心离子和配位体。 化 学 组 成 PtCl4·6NH3 PtCl4·4NH3 PtCl4·2NH3 溶 液 导 电 性 被AgNO3沉淀的Cl-数 能导电 4Cl- 能导电 2Cl- 不能导电 无沉淀 解 （1）[Pt(NH3)6]Cl4,[Pt(NH3)6]4+,配位数为6。 （2）[PtCl2(NH3)4]Cl2,[PtCl2(NH3)4]2+,配位数为6。 （3）[PtCl4(NH3)2],配位数为6。 例6. 在0.10 mol.dm-3 K［Ag(CN)2］溶液中，分别加入（1）KCL固体使Cl- 浓度为0.0010mol.dm-3；（2）KI固体使 I-浓度为0.0010mol.dm-3，是否能有沉淀产生？（已知Ksp,AgCl=1.6Х10-10,Ksp,AgI=8.3Х10-17） 解:首先根据配位平衡求出Ag+浓度，其次分别求出离子积，并由溶度积来判断是否都能产生沉淀。 设 c(Ag+)=x(mol.dm-3) Ag+ +2CN- Ag(CN)2 c起始（mol.dm-3）