4、红外光谱 光源 对称非对称-蒋亚兰[精].pptVIP

小组成员：蒋亚兰 初 冰 蓝奔月 红外光谱基本原理 一、概述 二、红外吸收光谱产生的条件 三、分子中基团的基本振动形式 四、红外吸收峰强度 红外光谱的波长范围及划分 辐射→分子振动转动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 物质能吸收电磁辐射应满足两个条件，即： 1．辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 2．辐射与物质间有相互偶合作用。 * 0.75 - 1000μm 近红外区 14000-4000cm-1 中红外区 4000-400cm-1 远红外区 400-10cm-1 主要是由低能电子跃迁、含氢原子团（如O-H、N-H、C-H）伸缩振动的倍频吸收产生。该区的光谱可用来研究稀土和其它过渡金属离子的化合物，并适用于水、醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分析。 由气体分子中的纯转动跃迁、振动-转动跃迁，液体和固体中重原子的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及晶体中的晶格振动所引起的。 由于低频骨架振动能灵敏地反映出结构变化，所以对异构体的研究特别方便。此外，还能用于金属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的研究。但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有合适的分析谱带，一般不在此范围内进行分析。 是绝大多数有机化合物和无机离子的基频吸收带（由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰）。由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最适于进行红外光谱的定性和定量分析 偶极子在交变电场中的作用示意图 ? = q · d 在偶极矩伸长时，电场的方向与偶极矩的方向相反，因静电的相互吸引，电场施加外力把偶极矩拉得更长； 而电场变化的频率与振动频率相同，在偶极矩收缩过程中，电场的方向将与偶极矩的方向相同，因静电的相互排斥，电场施加外力把偶极矩压缩得更短 这种相互作用使得分子偶极矩的振幅增加， 从而导致了分子振动的振幅增加。 1.照射分子的红外辐射频率与分子某种振动频率相同 2.分子振动时，必须伴随有瞬时偶极矩的变化 红外光谱的产生应满足两个条件： 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共 振，无红外活性。如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 连续改变频率的红外光照射试样 各个基团对不同频率红外光的吸收 红外光在一些波长范围内变弱（被吸收）在另一些范围内则不变（不吸收） 用仪器记录 试样的红外吸收光谱图 红外光谱的吸收强度和表示方法 聚乙烯的红外光谱图 (a)透过光谱图 (b)吸收光谱图 纵坐标：表示透光率或吸光度 分子的振动形式 设分子由n个原子组成，每个原子在空间都有三个自由度，如果原子在空间的位置可以用直角坐标系中的三个坐标x、y、z表示，因此n个原子组成的分子总共应有3n 个自由度，即3n 种运动状态。 但在这3n种运动状态中，包括三个整个分子的质心沿x、y、z方向平移运动和三个整个分子绕x、y、z轴的转动运动。这六种运动都不是分子的振动，故振动形式应有(3n-6)种。 对于线型分子，若贯穿所有原子的轴是在x方向，则整个分子只能绕y、z轴转动，因此直线型分子的振动形式为(3n-5)种 （a）、（b）（c）平移运动（d）、（e）转动运动，（f）在X轴上反方向运动，使分子变形，产生振动运动 直线型分子的运动状态 二氧化碳分子的振动，可作为直线型分子振动的一个例子。其基本振动数为3×3-5 = 4，故有四种基本振动形式， 振动形式分成两类：伸缩振动和变形振动 （1）伸缩振动 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动，用符号?表示。 对称伸缩振动（ ?s） 不对称伸缩振动（ ? as ） 对同一基团，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。 （2）变形振动（又称弯曲振动或变角振动） 基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号?表示。 面内变形振动 剪式（以?表示） 平面摇摆振动（以?表示） 面外变形振动 非平面摇摆（以?表示） 扭曲振动（以?表示） 伸缩振动 甲基： 变形振动 甲基 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称 不对称 υs(CH3) υ