5化学热力学-1[精].ppt

★ 过程 ★ 相 结论：对一般反应 aA+bB→yY+zZ Solution 该反应可看作Al2O3的生成反应与Fe2O3分解反应相加的 结果： 2 Al(s) + (3/2) O2(g) Al2O3(s) , Fe2O3(s) 2 Fe(s) + (3/2) O2(g) ， 2Al(s)+Fe2O3(s) Al2O3(s)+2 Fe(s) +) 用来焊接金属的铝热反应涉及Fe2O3被金属Al还原的反应 2 Al(s) + Fe2O3(s) Al2O3(s) + 2 Fe(s), 试计算298K时该反应的 。 结论：对一般反应 aA+bB→yY+zZ 由标准摩尔燃烧热计算 标准摩尔反应焓 ● 吸热反应，常温下仍能进行 Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4SCN(s) → Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+10H2O(l) ● 常温下进行，621K时逆转向吸热反应方向进行 HCl(g) +NH3(g) → NH4Cl(g)， = -176.91kJ · mol-1 ● 吸热反应，510K以上仍是吸热, 却能进行 CuSO4·5H2O(s) → CuSO4(s)+5H2O(l)， = 78.96kJ · mol-1 ● 高温，低温下都不能进行 N2(g) + O2(g) → N2O(g)， = 81.17kJ · mol-1 5.2 熵和熵变—反应自发性的一 种判据 5.2.1 物质的绝对熵 5.2.2 化学和物理变化过程的熵变 ● 水从高处流向低处 ● 热从高温物体传向低温物体 ● 铁在潮湿的空气中锈蚀 ● 锌置换硫酸铜溶液反应 在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程称为自发变化 自然界中的自发变化 Zn(s) + Cu2+ (aq) ＝ Zn2+ (aq) + Cu(s) 5.2.1 物质的绝对熵 混乱度、熵和微观状态数 体系有趋向于最大混乱度的倾向，体系混乱度增大有利于反应自发地进行。 冰的融化 建筑物的倒塌 ★ 混乱度 许多自发过程有混乱度增加的趋势 表示体系中微观粒子混乱度的热力学函数（符号为S），体系的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数，熵的变化只与始、终态有关，与途径无关。 ★ 熵 ★ 熵与微观粒子状态数关系 1878年，L.Boltzman提出 了熵与微观状态数的关系 玻耳兹曼 (Boltzmann L,1844-1906) 奥地利物理学家 S = klnΩ S---熵 Ω---微观状态数 k--- Boltzman常量 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零 S0 (完整晶体，0 K) = 0 通过 值和其他有关热力学数据，可以算得物质在温度高于0 K时的绝对熵 。 5.2.2 化学和物理变化过程的熵变 在任何自发过程中，体系和环境的熵变化的总和是增加的. 如果综合两种反应自发性驱动力，就会得到 △G = △H - T △S (吉布斯-亥姆霍兹 公式) 定义 G = H - TS G Gibbs函数 G是状态函数，与焓一样，人们只能测得或算得自由能变(△G)，而无法得到G本身。 5.3 自由能——反应自发性的最终 判据 (Gibbs J ，1839-1903) 在恒温恒压下，任何自发变化总是体系的Gibbs 函数减小。 △G 0 反应是自发的，能正向进行 △G 0 反应是非自发的，能逆向进行 △G = 0 反应处于平衡状态 △G代表了化学反应的总驱动力，它就是化学家长期以来所寻找的、明确判断过程自发性的那个物理量！ 类 型 △G 讨 论 △S △H 高温 低温 ? + ? ? 焓减熵增型 ? ? ? + + + + ? + ? + + 焓减熵减型 焓增熵增型 焓增熵减型 在任何温度下正反应都能自发进行 只有在低温下正反应都能自发进行 只有在高温下正反应都能自发进行 在任何温度下正反应均为不自发进行 化学反