6金属局部腐蚀(重要)s.ppt02[精].ppt

* * 全面腐蚀（均匀腐蚀）— 阴阳极共扼反应在金属相同位置同时发生或交替发生，阴阳极没有时间和空间上的区别，整个表面用Ecorr表征，在此电位下表面均匀溶解腐蚀。腐蚀速度可测量/预测。 局部腐蚀 — 由电化学不均一性（如异种金属、表面缺陷、浓度差异、应力集中、环境不均匀等），形成局部电池。 局部腐蚀阴、阳极可区分，阴极/阳极面积比很大，阴、阳极共扼反应分别在不同区域发生，局部腐蚀集中在个别位置, 急剧发生，材料快速腐蚀破坏。 局部腐蚀形式多样性 — 电偶腐蚀、缝隙腐蚀、小孔腐蚀（点腐蚀）、晶间腐蚀、应力腐蚀开裂等。 局部腐蚀普遍性 —工业中局部腐蚀很常见（全面腐蚀?10％），局部腐蚀（化工）?80％，因此对局部腐蚀的研究和防护尤为重要。 局部腐蚀危害性 — 腐蚀集中在个别位置急剧发生、腐蚀破坏快速、隐蔽性强、难以预计、控制难度大、危害大，易突发灾难事故 在同一介质中，异种金属相互接触，电偶电势差异 — 电偶腐蚀 电偶腐蚀在化工/日常生活中很普遍现象 电偶腐蚀 — 金属电极构成宏观腐蚀电池 电位较低的金属腐蚀增大，电位较高的金属腐蚀速度减小? ?  电偶腐蚀 3. 电偶腐蚀的控制 正确选材，避免异种金属或电偶序差大金属接触 保持阴/阳极面积合适比例，避免大阴极、小阳极 异种金属接触时应加以绝缘； 表面处理、涂覆可使电偶效应减少； 应用缓蚀剂，可有效防止电偶腐蚀。 最常见的一种局部腐蚀形式 点蚀随机分布，孔径：微米-毫米 孔口有腐蚀产物覆盖或开放式 点蚀失重甚微，但对设备破坏很严重 点蚀可诱发其它形式的局部腐蚀, SCC、晶间腐蚀的起源 点蚀一般发生在具钝性的金属表面（如不锈钢、铝…） 表面缺陷、硫化物夹杂可诱发点蚀 —— 材料 Cl—等阴离子对点蚀可产生直接促进作用 —— 环境。 点腐蚀 （孔腐蚀） （1）环境因素 腐蚀介质类型：NaCl，CaCl2可促进溶解氧还原（阴极过程），Cl—侵蚀性强，诱发促进点腐蚀发生/发展 卤素（侵蚀性）离子浓度影响大， 存在临界离子浓度： Ep = -0.088 lg a Cl— + 0.108 (V) - 不锈钢 Ep = -0.124 lg a Cl— - 0.0504 (V) - 铝 影响点蚀因素 材料因素— 金属或合金的性质、缺陷状态、表面特性等 环境因素— 介质性质、pH、温度、流速等 氧化性金属离子促进点蚀，如：Fe3+、Cu2+、Hg2+（FeCl3，CuCl2）加速金属离子还原，相当于施加阳极电位； 含氧阴离子抑制点蚀，如：OH—、SO2—4、NO3—，可排斥Cl—吸附，抑制点蚀能力：OH— ? NO3— ? SO2—4 ? ClO4— pH对点蚀发生过程影响较大，而对发展过程影响较小 温度上升， 点腐蚀数增加，达到90℃溶解氧减少，点蚀速度下降 介质流动能降低点蚀速度，氧浓度增加，钝化加强 改善传质可消除闭塞效应和自催化作用，减缓点蚀发展。 （2）材料因素 不同金属耐点蚀能力显著不同，Al ? Fe ? Ni ? Zr ? Cr ? Ti 钝性金属对点蚀比较敏感 合金元素：Cr、Mo、Si、Cu、Ni等能有效提高耐点蚀性 C、Mn、S 可使点蚀敏感性增大 固溶处理，消除缺陷、夹杂、二次相、晶间相，可提高耐点蚀性 敏化处理，则导致点蚀倾向性增大 表面状态对点蚀发生影响很大，粗糙、表面夹杂、机械损伤、位错露头等对耐点蚀不利。 5. 点腐蚀控制 （1）选择耐点蚀合金/ 增加有利合金元素； （2）电化学保护/ 控制电位低于Ep； （3）表面处理/ 改变表面状态； （4）添加缓蚀剂，如：NO3－，CrO42－,Cr2O72－，SO42－等 （5）消除侵蚀性阴离子，如Cl—等。 缝隙腐蚀影响因素 金属材料 — 钝化能力/再钝化能力。 环境因素 — 含Cl- 浓度越高，越易发生缝隙腐蚀，卤素离子是引起缝隙腐蚀危险离子，敏感性为 Cl- Br- I-。 溶解氧大于0.5ppm， 即可引起缝隙腐蚀。 一般温度越高，发生缝隙腐蚀倾向性越大。 缝蚀与点蚀特点/区别 （1）所有金属/介质体系均可发生缝蚀 （2）缝隙腐蚀起源是几何因素和氧浓差 （3）缝蚀比点腐蚀一般更易发生 （4）缝蚀与点蚀发展过程类似，但发生过程不同 （5）点蚀可成为缝蚀源 缝隙腐蚀的控制 （1）合理设计和施工，避免缝隙，连接处密封、涂覆、妥善排流，清除沉积物。