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Atuo棒土[精]
凹凸棒土研究与应用进展
凹凸棒土简称凹凸土(attapulgite) ,又名坡缕石(palygors2kite) ,是一种层链状过渡结构的以含水富镁硅酸盐为主的粘土矿。1862 年俄国学者隆科钦夫最早在乌拉尔矿区的热液蚀变产物中发现并将它命名为坡缕石,1935 年法国学者De lappar2ent 在美国的左治亚洲凹凸堡的漂白土中发现一种新的粘土并命名为凹凸棒上,后来Huggins 证明两种物质具有相同的结构,是同一种矿物。凹凸棒土产出地质环境特殊,其广泛的应用以及巨应用价值使其在粘土矿物学、材料科学、物理化学、土壤科学、环境工程受到广泛的重视[1~5 ] 。美国早在20年代就已经开采应用凹凸棒土[6 ] 。我国对凹凸棒土的研究起步比较晚,与发达国家还有相当大的差距,且资用率底,使用范围小,产品开发的多样化、系列化程度不够。我国生产的粘土产品主要应用于无机化工、建材工业、农业食用油加工等比较低端的领域,初级加工产品和低附加值产品比例较高造成优质原料往往不能用于生产或无法大量生产高档产品。
1 凹凸棒土的矿物特性
凹凸棒土的理论化学式为Mg5 Si8O20 (OH) 2 (OH2 ) 4 ·4H2O ,其结构已由Bradley[7 ]于1940 年提出,如图1[8 ]所示。凹凸棒土的基本结构分为3 个层次[9 ] : (1) 基本结构单元为棒状或纤维状[10 ] 单晶体,棒晶的直径为0101μm 数量级,长度可达011~1μm; (2) 由单晶平行聚集而成的棒晶束; (3) 由晶束(包括棒晶) 相互聚集堆砌而形成的各种聚集体,粒径通常为0101~011mm 数量级。结构中含有4 种形态的水[11 ] :表面吸附水、晶体结构内部孔道中的沸石水、位于孔道边部且与边缘八面体阳离子结合的结晶水与八面体层中间的阳离子结合的结构水。从热失重分析可知,各自质量分数大约为7. 0 %、3 %~4 %、5 %~6 %、1 %。要除去凹凸棒土中的表面吸附水,温度要超过140 ℃,凹凸棒土若要作为吸附剂,温度至少要超过300 ℃,当温度超过680 ℃时,曲线变平,4 种形态水已经全部失重
在不同温度下加热凹凸棒土,可以脱出晶体结构中不同状态的水,使其杂乱堆积的针棒状团变得疏松多孔,增加孔隙容积和比表面积,当温度超过350 ℃时,凹凸棒土的孔结构会发生塌陷,到600 ℃时,纤维结构就会被完全破坏。
2 凹凸棒土的检测、选矿、提纯
2. 1 检测
2. 1. 1 鉴定
凹凸棒土在红外有明显异于其他矿物的吸收峰,沸石水和吸附水的弯曲振动分别在1595 cm- 1和1635 cm- 1 ,伸缩振动分别发生在3385cm- 1 和3315 cm- 1 ,Si2OH 伸缩振动的吸收发生在3731 cm- 1 和3710 cm- 1 ,和Mg2 + 相连的2OH 的吸收峰在3670cm- 1 、3645cm- 1 、3610cm- 1 、3590cm- 1 和3532 cm- 1 ,同时还可以参照纯凹凸棒土的XRD 标准图谱来判断样品中是否还有凹凸棒土。图3 为纯凹凸棒土XRD 的JCPDS 标准卡片2120958 号的图谱, (110) 面的峰最大,其2θ角位于8. 5°的位置,若其他2θ角基本对应,表明所测矿物中应有凹凸棒土。
2. 1. 2 含量的检验
凹凸棒土含量的检验主要有以下几种方法:
(1) XRD 检验。内插标样X射线粉晶衍射(XRD) 分析方法是目前较为精确、简便的粘土定量分析方法。该方法以石英为稀释剂,刚玉为内插标准物质,通过系统测定稀释后的凹凸棒石(110) 衍射峰和刚玉(113) 衍射峰的积分强度比(ΣI 凹凸棒d(110) /ΣI 刚玉d (113) ) ,拟合出线性方程[13 ] :
Y = 010123 X - 0100889
其中: Y 为粘土中凹凸棒石的量( wt %) , X = ΣI凹凸棒d(110) /ΣI刚玉d(113) 。
(2) 特征元素化学成分检验。凹凸棒土的理论化学式是Mg5 Si8O20 (OH) 2 (OH2 ) 4 ·H2O。由于Mg 元素在非凹凸棒土矿中一般不含或者含量极低,所选的原矿经提纯通常不包含白云石组分,所以Mg 元素可在定量分析中作为分析的特征元素。Mg 元素的含量也可通过原子吸收光谱法来测定,从而间接得到凹凸棒土的含量。
(3) TEM 和SEM 法检验,可以通过观察样品的显微结构,
即样品的晶形、晶貌及大小得到样品的体积百分含量。一般SEM 的解析度比TEM 要低,准确度较差些。从这两种电镜得到的都是半定量的结果。以上3 种方法各有利弊。通过不同方法的联合使用,可使凹凸棒土含量的检验达到较高的准确度。
2. 2 常见凹凸棒土的矿型
常见的矿型有以下几种[14 ] : (1)
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