Chaper 6 电化学基础与金属腐蚀[精].ppt

1 第六章 电化学基础与金属腐蚀 主要内容 6.1 氧化还原反应与氧化还原平衡 6.2 原电池与电极电势 6.3 化学电源 6.4 电解 6.5 金属的腐蚀与防护 电化学研究对象 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。（传统电化学的定义） 电化学的应用—应用电化学 电解：电合成无机物和有机物；精炼和冶炼有色金属和稀有金属等。 电源：汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面都要用不同类型的化学电源。 电化学分离技术：例如电渗析、电凝聚、电浮离等应用于工业生产或废水处理； 金属腐蚀和防护的研究：采取有效的保护措施，例如电化学保护、缓蚀剂； 表面精饰：包括电镀、阳极氧化、电泳涂漆等； 电解加工：包括电成型(电铸)、电切削、电抛磨； 电分析方法：在工农业、环境保护、医药卫生等方面的应用。 6.1 氧化还原反应与氧化还原平衡 氧化：物质失去电子的作用，Zn = Zn2++2e- 还原：物质获得电子的作用，Cu2++2e- = Cu 氧化还原：Zn+Cu2+ = Zn2++Cu 有电子得失-----氧化还原反应。 6.2 原电池与电极电势 6.2.1 基本概念 6.2.2 原电池 6.2.3 电极电势 6.2.4 能斯特方程 6.2.5 电极电势的应用 6.2.6 不可逆电极的反应过程 6.2.7 极化和超电势 6.2.1 基本概念 电子导体：荷电粒子是电子或电子空穴，它既包括普通的金属导体也包括半导体。 离子导体：荷电粒子是离子，例如，电解质溶液或溶融盐。 (1)电子导体的特点 A.自由电子或电子空穴作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 (2) 离子导体的特点 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 （3）电极系统定义 如果系统由两个相组成，一个相是电子导体，叫做电子导体相，另一个相是离子导体，叫做离子导体相，且有电荷通过它们互相接触的界面，即有电荷在这两个相之间转移，这个系统就叫做电极系统。 电极系统通常是由金属与电解质溶液构成。 （4）电极系统的主要特点 伴随着电荷在两个不同的导体相之间转移，不可避免地同时会在两相的界面上发生物质的变化——由一种物质变为另一种物质，即化学变化。 （5）常见的几类电极系统 ①一块金属铜浸在清除了氧的CuSO4的水溶液中: ②一块表面上附有AgCl晶体层的银片浸在NaCl的水溶液中： ③一块铂片浸在H2气氛下的HCl溶液中： ④一块铂片浸在含有铁离子(Fe3+)和亚铁离子(Fe2+)的水溶液中： （1）原电池的组成 原电池：一种将化学能直接转化为电能的装置。包括化学电池与浓差电池。 根据电极上进行反应的类型不同分为： 阳极：电极上发生氧化反应的电极，该反应又叫阳极反应； 阴极：电极上发生还原反应的电极，该反应又叫阴极反应； 所以，原电池中正极上发生还原反应，所以又叫“阴极”；负极上发生氧化反应，所以又叫“阳极”。 （2）原电池的半反应和图式 原电池中所进行的氧化还原反应是分别在两个电极上发生的，每个电极上进行或氧化或还原的反应。 电极反应：电极界面上发生的反应。 原电池的半反应：原电池任意一个电极上的反应，为氧化或还原反应。 原电池半反应的通式： 原电池的图式（书面表示法） (1) 左边为负极；右边为正极。 (2)“|”表示相界面，有电势差存在。 (3)“┆┆”表示盐桥，使液接电势降到可忽略不计。 (4) 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态，气体要注明压力；溶液要注明浓度。 (5) 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极，通常是铂电极。如Pt, H2(1atm)|H+(1mol/L) （3）原电池热力学 ①原电池反应的? r Gm与电动势E的关系 原电池的电动势：在没有外电流的条件下，原电池两个电极间的电势差。 这里的原电池为可逆电池，所以电动势是指可逆电池的电动势。 研究可逆电池①可以揭示原电池将化学能转化为电能的最大限度；②可利用可逆电池来研究电化学反应的平衡规律。 标准状态下，上述反应如果对环境做非体积功，则进行1mol反应时最大的非体积功为： 上式为电动势的能斯特方程 ②电池反应Kθ与Eθ 关系 6.2.3 电极电势 将两个半电池用盐桥和导线连接，组成原电池，导线上会有电流流动。说明两个电极的电势不相等，存在电势差。原电池两极间有电势差存在，表明每个电极均有一个电极电势。 电极电势是如何产生的？以Zn浸入ZnSO4溶液为例说明。 在金属/溶液界面上，对锌离子存在着矛盾着的两个