物化习题解答2012剖析.doc

物理化学习题解答 Chapter 1 1.3 某反应装置充气一次需要使10L钢瓶降压为： 钢瓶充气时压力不能全部降完，只能降到2026kPa，可降的压力为： 10130－2026＝8104（kPa） 故可以充气的次数为： 即可以充气100次。 1.5 证明：A、B是混合气体，故pA＋pB＝p， VA＝VB＝V 根据理想气体的状态方程有： (1) (2) (3) (4) 将（3）＋（4），得到： 有很多种解法。 1.6 解：虽是实际气体，但在这种情况下按照理想气体计算。 根据条件知道混合气体的摩尔数为： 由上题的公式可得： 令yA表示乙烷的摩尔分数，已知乙烷的摩尔质量为30.07g/mol，丁烷的摩尔质量为58.12，于是有： 于是丁烷的摩尔分数为：1-0.4011＝0.5989 1.9 解：由题意知300K时14.01克氮气（0.5mol）具有压力为150－50＝100kPa，故容积为： 原混合气中氢气的分压为50kPa，其摩尔数为： 氢气质量为0.5040g 1.10 解：题目所给的空气中氧气与氮气的体积分数是无水蒸汽存在时的比例，且此时空气中其它气体含量很小，不计。湿空气考虑有水蒸气、氧气、氮气。由题意知湿空气中水蒸气的含量为： （体积分数、摩尔分数） 其余部分（87.83％）为氧气与氮气， 故氧气的含量为87.83％*0.21＝18.44％ 氮气含量为：87.83％*0.79＝69.39％ 1.14 解：根据反应 各组分在同T、V下，氯气分压下降p，二氧化硫的分压也下降p，但SO2Cl2分压增加p，故总压下降p。 假设不反应发生时各气体分压为： 因反应，压力下降到202.65kPa，下降压力为49.25kPa，即产物的分压为49.25kPa，剩余的氯气和二氧化硫的分压分别为： 1.17 解：设开始时每个玻璃球中气体的摩尔数为n，玻璃球的体积设为1，一个玻璃球受热之后，就会有一部分气体转移到冷的玻璃球中，设转移m（mol），此时有： 1.18 解：温度升高之后总压增加有两部分，空气部分的压力增加；还有一部分水气化增加，所产生的蒸汽压增加。 300K时空气部分的分压为101.325－3.567＝97.758（kPa） 当温度升高到373.15K时，空气部分的压力变为 水蒸气的压力变为101.325kPa 故总的压力变为101.325+121.595＝222.92（kPa） 补充习题： 若气体服从范德华气体状态方程： 求其临界状态参数（Tc、pc、Vm,c）与a、b的关系式。 解：在临界状态时： 对于范德华方程：　　（1） 　　（2） 又：　　　　（3） 由（2）和（3）得到： (4) 将（4）代入（2）得到：　　（5） 将（5）、（4）代入（1）得到：，同理可得： Chapter 2 习题解答 热力学第一定律 热力学解题指导： 审题 题目描述一般提供很多信息，不要只注意题目给出的数据，有一些关键字眼给出了很多解题思路，暗示了需要使用的原理、公式与结论。故需要找出这些关键字眼。 如：理想气体―――符合理想气体的状态方程；（理想气体的）内能、焓―――仅为温度的函数； 单原子理想气体―――除上述外，还有,； 双原子理想气体―――除是理想气体之外，还有,； 绝热过程――――该过程Q＝0； 恒容过程――――W=0； 自由膨胀――――无阻力膨胀，W＝0； 分清楚状态函数与过程函数 过程函数的数字与具体的过程有关（Q、W）；而状态函数（U、H、p、V、T） 因上述p为环境的压力，而可逆过程中环境压力与体系内部压力只相差一无穷小量，可认为相等。 找出p与V的关系（由题意给出过程方程，即给出或求出p～V的关系） Q的求得： ;； Q＝ΔU－W ΔU ; ΔH ； T、p、V 根据状态方程或过程方程求得 3.2复杂过程 将复杂过程分为几个简单过程，即经过几步（简单过程）达到终态。 其中Q、W、ΔU、ΔH为各步结果之和；但T、p、V不能加和，根据每一步求得终态之值。 广延量为每步之和。 3.3化学反应的焓变 利用标准摩尔生成焓和燃烧焓计算： 标准状态时： 盖斯定律 对于一个分为几步的反应，标准状态时，总反应的焓变为各步焓变之和。 非标准状态时的焓变： 设计反应分为几步进行，其中必含有相平衡时的相变（如标准大气压下、0℃时的水结冰；标准大气压下、100℃时液态水转变为水蒸气、升华等） 2-3（A）1mol、300K、101.325kPa的理想气体，在恒定外压下恒温压缩至内外压力相等，然后再恒容升温至1000K，此时，系统压力为1628.247kPa，求此过程的Q、W、△U、△H。已知该气体的 解：设该过程经过如下两个步