物化复习计算题剖析.doc

计算题 1、2 mol O2 (视为理想气体) 从始态100kPa，75dm3先恒温可逆压缩使体积缩小到50dm3，再恒压加热至100dm3。求整个过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS。途径如下 由理想气体状态方程可得： T2= T1= p1 V1/nR=450.99K p3= p2= p1 V1/ V2=150 kPa T3= 2T2=901.98K 则有： (1)ΔU=ΔU1+ΔU2=0+nCV,m(T3-T2)=18.75kJ (2)ΔH=ΔH1+ΔH2=0+nCpm(T3-T2)=26.25kJ (3)W1= —nRTln(V2/V1)=3.04kJ W2= —p2(V3—V2)= —7.5kJ W= W1+W2= —4.46 kJ (4)Q=ΔU—W=23.21 kJ (5) ΔS1= nRln(V2/V1)= —6.74kJ·mol-1·K-1 ΔS2= nCpmln(T3/T2)= 40.34kJ·mol-1·K-1 ΔS=ΔS1+ΔS2=33.6 kJ·mol-1·K-1 2、在288K将适量CO2（g）引入某容器测得其压力为0.0259p?，若再在此容器中加入过量，平衡后测得系统总压为0.0639p?，求 （1）288K时反应的。 （2）288K时上述反应的。1） 开始 0.0259p? 平衡 2p 0.0259p?+ p 平衡时总压 （2）已知可逆电池： Zn|Zn2+(a1=1)| Cu2+(a2=1) | Cu 25℃时，E?{Zn2+|Zn} = -0.7630 V， E?{Cu2+|Cu} = 0.3400 V，温度系数为。 （1）写出电极反应、电池反应；(以电子转移数z＝2计) （2）计算25℃下的电动势E、ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm以及电池恒温放电时的可逆热Qr,m。 （4） 当沿着a线冷却到c点时，系统中存在哪两相？两相物质的质量之比如何表示？（用线段长度表示） 解： （1）写出图中数字所示的1~6相区的稳定相态。 相区 1 2 3 4 5 6 稳定相态 L L+A(s) L+C(s) L+C(s) B(s)+C(s) L+B(s) （2）三相线上的相平衡关系： hig线 ： lmn线： （3） （4）当沿着a线冷却到c点时，系统中存在A(s)+C(s). 两相物质的质量之比满足： 5、有一反应 ，300K时，反应的半衰期为500s，且与起始浓度无关，求： （1） 300K反应的速率常数； （2） 若400K反应速率常数为4.21×10-2 s-1，求反应的活化能Ea。 解： （1） 判断是一级反应 （2） Ea= 34.03 kJ/mol 6、60℃时甲醇(A)的饱和蒸气压83.4 kPa , 乙醇(B)的饱和蒸气压是47.0 kPa , 二者可形成理想混合物, 若混合物的组成为质量分数wB = 0.5 , 求60℃时与此溶液的平衡蒸气组成。（以摩尔分数表示）。（已知甲醇及乙醇的分子量M r 分别为32.04及46.07。） 解：该液态混合物的摩尔分数 系统的总压力：＝83.4×0.5898＋47×0.4102＝68.47 kPa… 平衡蒸气组成： yB = 0.282 7、已知370.26K纯水的蒸气压为91293.8Pa，在质量分数为0.03的乙醇水溶液上方，蒸气总压为101325Pa。计算相同温度时乙醇的量分数为0.02的水溶液